学而不思则惘，思而不学则殆
20XX年9月19日考研复习
例题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。
解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。
BrBrBrBrBrABr
例题2：完成下列反应式：
1.2.+ HCl+ ICl1) Hg(OAc)2 / C2H5OH2) NaBH43.PhCH=CHCH34.+HO2CHHCO2H
O解：1。四元小环因具有较大的张力易于开环，从而具有类似烯键一样的可加成性，根椐马氏规则应先生成较稳定的碳正离子A：然后得到产物B
AB
2．卤素互化物具有一定的极性，即：Iδ+ - Clδ-，这是因为Cl的电负
学而不思则惘，思而不学则殆
性比I的强，I+先与双键形成三元环状σ络合物A或B，而σ络合物的正电荷偏向于有-CH3的那个碳原子，所以Cl-就从反面进攻甲基所连的碳原子生成加成产物：C或D，两者为对映异构体。碘和氯原子处于反位，因为它是立体定向的反式加成，故产物为E。
H3C+AIHHIDClCH3H3CClII+BIHClCE
3．不对称烯键发生汞溶剂化反应时，区位择向也符合马氏规则，会得到正电荷偏向于形成稳定的碳原子上的A，由于苯所连的碳生成正离子较稳定，所以溶剂CH3O-H的进攻的方向是苯的α -位。汞化合物再经还原得到：
HgPhCHA+2+AcO-PhCHCH3O-2+HgAcOHgOAcPhCH2CH3O+CHCH3CHCH3CHCH3HHNaBH4PhCH3O-HPhCHCH3OHgOAcCHCH3*CHCH2CH3
新生成的手性碳是R/S对映异构体。
4．该反应的结构特征是共轭二烯与亲二烯体的反应，也即Diels-Alder反应，故会发生成环反应，是协同反应过程：
CO2HO+HO2COCO2HCO2H
应注意两个羧基的空间位置。
学而不思则惘，思而不学则殆
例题3：某烃A(C9H8)与Cu(NH3)2Cl反应得到红色沉淀，A经H2 / Pt催化得到B(C9H12)，B用铬酸氧化得到的酸性化合物C(C8H6O4)，A与1,3-丁二烯反应得不饱和化合物D(C13H14)。D经去氢得到甲基联
CH3苯
CH3。试推测A~D的结构式。
解：不饱和度：（2χ9+2-8）/2=6，
ACCHCH3BCH2CH3CH3CCOOHCOOHDCH3
例题4：某具有光学活性的烃C6H12，经催化加氢吸收1mol氢之后得C6H14，就失去了光学活性，请推测该烃以及加氢产物的结构，并给予命名。 解：
CH=CH2C2H5HCH2 / PdC2H5C2H5HC（无手性）CH3(R/S)CH3
例题5：有某旋光的二元醇C3H8O2，试推测其立体结构。 解：
CH2OHCH3HCRH3CHOCH2OHCSOHH
例题6：立方烷C8H8的一氯取代物有几种异构体？二氯取代物有几种异构体？有没有构型异构？为什么？
解：立方烷上的8个氢是等同的，因此一氯取代物只有一种。一氯取
有机化学考研复习习题
