普通化学考试大纲 三、化学反应速率与化学平衡
反应热与热化学方程式；化学反应速率；温度和反应物浓度对反应速率的影响；活化能的物理意义；催
化剂；化学反应方向的判断；化学平衡的特征；化学平衡移动原理。
第三节、化学反应速率与化学平衡
一、反应热与热化学方程式 1.反应热
化学反应时所放出或吸收的热叫做反应的热效应，简称反应热。
q﹤0放热；q﹥0吸热。在等压条件下，焓变△H在数值上等于等压热效应。 △H﹤0放热；△H﹥0吸热。 单位：kJmol
2、反应热效应的理论计算
（1）盖斯定律：在恒容或恒压条件下，化学反应的反应热只与反应的始态和终态有关，而与变化的途径无关。
推论：热化学方程式相加减，相应的反应热随之相加减 反应（3）＝反应（1）±反应（2） 则△H3=△H1±△H2 例
（1）C(s)+O2(g)=CO2(g);△H1=－393.5kJmol－1 (2)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g);△H2=-283.0kJmol （3）C(s)+1/2O2(g)=CO(g)
反应（1）－反应（2）=反应（3） 故△H3=△H1－△H2
＝〔（－393.5）－（-283.0）〕 ＝－110.5kJmol－1 注意:
1）方程式乘以系数,相应反应热也应乘以该系数. 如反应:（3）＝2反应（1）±3反应（2） 则△Hm3=2△Hm1±3△Hm2
C(s)+O2(g)=CO2(g);△H=－393.5kJmol－1
－1
－1
2C(s)+2O2(g)=2CO2(g);△H=－787kJmol－1 2）正逆反应的反应热绝对值相等，符号相反 如，
CO2(g)=C(s)+O2(g);△H=＋393.5kJmol－1 （2）反应的标准摩尔焓变△rHmθ的计算 1)标准条件
气态物质:气体混合物中,各气态物质的分压均为标准压力Pθ。Pθ=100kPa 溶液中水合离子或水合分子：有效浓度为标准浓度Cθ。Cθ=1mol.dm-3 液体或固体：标准压力下纯液体或纯固体
2)标准状态：各物质均处于标准条件。以“θ”表示。 3)物质的标准摩尔生成焓（△fHm）： 在标准状态下由指定单质生成单位物质量
（1mol）的纯物质时反应的焓变称该物质标准摩尔生成焓。单位kJmol－1 规定：指定单质标准摩尔生成焓为零。 △fHmθ(单质，298.15K)=0， 如，△fHmθ(H2，g，298.15K)=0； △fHm(CO2,g，298.15K)=-393.15kJmol(4)反应的标准摩尔焓变的计算 任一反应:aA+bB=gG+dD △rHm(298.15K)
=｛g△fHm(G,298.15K)+d△fHm(D,298.15K)｝-｛a△fHm(A,298.15K)+b△fHm(B,298.15K)｝ 单位：kJmol
二,化学反应速率 1. 化学反应速率的表示
－1θ
θ
θ
θ
θθ
－1
θ
νB:B物质的化学计量数。反应物取负值，生成物取正值 对于反应：aA+bB=gG+dD
???1dc(A)aat??1dc(B)bat??1dc(D)ddt??1dc(G)gdt
例：N2+3H2=2NH3
???dc(N2)1dc(H2)1dc(NH3)???? dt3dt2dt影响反应速率的因素： 浓度(压力)、温度、催化剂。 2.浓度的影响和反应级数
浓度影响:增加反应物或减少生成物的浓度,反应速率加大。
(1)质量作用定律：在一定温度下，对于元反应反应速率与反应物浓度（以反应方程式中相应物质的化学计量数为指数）的乘积成正比。
元反应:即一步完成的反应，又称基元反应或简单反应. (2)速率方程 元反应：aA+bB=gG+dD
速率方程：υ=κ｛c(A)｝a｛c(B)｝b
κ:速率常数，取决于反应物性质、温度及催化剂，与反应物浓度无关。 n=a+b:称反应级数； （3）非元反应 aA+bB=gG+dD
速率方程式：υ=κ｛c(A)｛c(B)｝ 反应级数:n=x+y
x、y反应级数，由试验来确定。 注意：
写速率方程式时，液态和固态纯物质的浓度作为常数“1”。 例题
1.对于反应Ａ＋Ｂ
=Ｃ而言，当Ｂ的浓度保持不变，Ａ的起始浓度增加到两倍时，起始反应速率
x
y
增加到两倍；当Ａ的浓度保持不变，Ｂ的起始浓度增加到两倍时，起始反应速率增加到四倍，则该反应的速率方程式为___________。
Ａ.Ｖ＝kＣＡＣＢ
Ｂ.Ｖ＝k｛ＣＡ｝２｛ＣB｝ Ｃ.Ｖ＝k｛ＣＡ｝{CB}
2
第50讲第三章普通化学(六)
