【2019-2020】高考化学一轮复习酸碱中和滴定导学案（2）（含解析）
李仕才
考点二、中和滴定原理在定量实验中的拓展应用 [核心知识大通关]
滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应，NaOH、Na2CO3混合溶液与盐酸的反应及沉淀反应。 1．氧化还原滴定法 (1)原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。 (2)实例
①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液
原理：2MnO4＋6H＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn＋8H2O。
指示剂：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnO4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。 ②Na2S2O3溶液滴定碘液
原理：2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI。
指示剂：用淀粉溶液做指示剂，当滴入一滴Na2S2O3溶钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。 2．沉淀滴定法
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液故。
[考向精练提考能]
1.某学习小组用“间接碘量法”测定某CuCl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu＋4I
2－
2－
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－1
－
2＋
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＋
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－
＋
2＋
液后，溶液的蓝色褪去，且半分
中Cl的含量时常以CrO4为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘
－2－
===2CuI↓＋I2，I2＋2S2O3===S4O6＋2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 mol·LNa2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是( ) A．试样在甲中溶解，滴定管选乙
B．选用淀粉做指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点 C．丁图中滴定前，滴定管的读数为a－0.50 mL
D．对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小 解析：A项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液
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显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过30 s左右溶液不恢复原来的颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为a＋0.50 mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。 答案：D
2．利用间接酸碱滴定法可测定Ba的含量，实验分两步进行。 已知：
2CrO4＋2H===Cr2O7＋H2O Ba＋CrO4===BaCrO4↓
步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。
步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L盐酸的体积为V1 mL。
滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量测待液溅出，Ba浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。
解析：滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步骤Ⅰ可知x mL Na2CrO4溶液中CrO4的物质的量为V0b×10mol，步骤Ⅱ中与Ba形成沉淀的CrO4的物质的量为(V0b－V1b)×10 mol，则y mL BaCl2溶液中Ba
2
＋
－3
2＋
2－
－32－
2＋
－1
2＋
－1
－1
2＋
2－
2－
＋
2－
2＋
盐酸标准液滴定至终点，测得滴加
的物质的量为(V0b－V1b)×10
－3
mol，c(BaCl2)＝
V0b－V1b?×01－3 molb?V0－V1?－1
＝ mol·L；若步骤Ⅱ中滴加盐酸时，有少量待测液溅出，－3
y×10 Ly造成V1的用量减小；所以答案：上方
b?V0－V1?
的测量值偏大。 yb?V0－V1?
偏大 y3．海带中碘含量的测定
－1
取0.010 0 mol·L的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I)的变化，部分数据如下表：
－
V(AgNO3)/mL 15.00 －225 19.00 －200 19.80 －150 19.98 －100 20.00 50.0 20.02 175 21.00 275 23.00 300 25.00 325 E/mV (1)仪器名称：仪器A________，仪器B________。 (2)①根据表中数据绘制滴定曲线：
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②该次测定终点时用去AgNO3溶液的体积为________mL，计算得海带中碘的百分含量为________%。
解析：(1)仪器A为坩埚；由于含I的海带浸取原液为500 mL，故仪器B为500 mL容量瓶。 (2)①根据表格中的数据，先找出对应的点，然后连接成平滑的曲线即可。 ②根据表中
－
－
数据，滴定终点时用去AgNO3溶液的体积约为20.00 mL；由关系式：Ag～I
－
＋
500 mL－＋－1－3得，n(I)＝n(Ag)＝0.02 L×0.010 0 mol·L×＝1×10 mol，故m(I
100.00 mL
)
0.127 g－3－1
＝1×10 mol×127 g·mol＝0.127 g，海带中碘的百分含量为＝0.635%。
20.00 g答案：(1)坩埚 500 mL容量瓶 (2)①
②20.00 0.635
[真题发掘·知识串联]串线索 固双基 回扣关键知
识
以NaOH溶液滴定某浓度的HCl为载体 串联酸碱中和滴定
授课提示：对应学生用书第146页
高考载体 (2015·广东高考卷)
准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·LNaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
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答案：B
知识串联——高考还可以这样考 A选项
(1)装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次。( ) (2)碱式滴定管可以盛强氧化性的物质。( ) B选项
(3)用湿润的pH试纸测定稀酸溶液的pH。( ) C选项
(4)酸滴定碱时一般用石蕊做指示剂。( ) (5)所有的滴定都要用到指示剂。( ) D选项
(6)碱式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数，则测定结果偏高。( 答案：(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√
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【2019-2020】高考化学一轮复习酸碱中和滴定导学案(2)(含解析)
