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图5-4 某纺织企业直接涂层的工艺流程与产污流程
织物层压加工方法主要包括黏合剂法、焰熔法、热熔层压法三种。(1)黏合剂层压属于湿法加工,黏合合剂要制成液体,利用涂敷、印刷、喷涂等方法实现织物与织物或织物与其他材料之间的层压。(2)焰熔层压是利用火焰加热把薄层聚氨酯泡沫塑料的表面熔化,生产粘性粒状含有异氰酸酯基团的物质。(3)热熔层压通过加热加压把织物和织物或其他材料黏合在一起。可分为两种不同形式:第一种使用黏合剂;第二种通过加热使基材黏合在一起。具体采用哪种方式取决于黏合剂的形式,包括薄膜、网、粉末或液体。目前,焰熔法由于聚氨酯燃烧产生具有潜在毒性的烟雾,在环保方面受到的压力越来越大。热熔型相对而言更清洁、消耗的能量更少,引发健康和安全问题更少,应用越来越为广泛。
根据美国EPA和我国目前纺织染整废气环评等资料收集,纺织染整过程中可能涉及的大气污染物质,包括甲醇、甲醛、乙酸乙烯酯、乙二醇醚、1,4-二氧杂环乙烷、乙二醇、1,2,4-三氯苯、甲苯、联苯、氨、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸乙酯、乙烯乙二醇、四氯乙烯、三乙胺、二甲苯、甲乙酮、二氯甲烷、甲基异丁基酮、氯乙烯、乙二醇乙醚、苯酚、乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、丙酮、DMF、丁酮、苯胺、以及其他的醇、酯、脂肪族碳氢化合物。表5-8列举了染整过程中可能产物的大气污染物物化和毒理性质。
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表5-8 纺织染整工业可能产生大气污染物物化和毒理性质 编号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 名称 甲醛 氯乙烯 1,3丁二烯 苯 四氯乙烯 乙酸乙烯酯 1,4-二氧杂环乙烷 苯乙烯 丙烯腈 丙烯酸乙酯 二氯甲烷 甲基异丁基酮 甲苯 二甲苯 苯酚 丙烯酸丁酯 二甲基甲酰胺(DMF) 苯胺 氯化氢 乙烯 甲醇 乙二醇 1,2,4-三氯苯 联苯 氨 乙烯乙二醇 三乙胺 乙二醇乙醚 乙酸乙酯 CAS 50-00-0 75-01-4 106-99-0 71-43-2 127-18-4 108-05-4 123-91-1 100-42-5 107-13-1 140-88-5 75-09-2 108-10-1 108-88-3 1330-20-7 108-95-2 141-32-2 68-12-2 62-53-3 7647-01-0 74-85-1 67-56-1 107-21-1 120-82-1 92-52-4 7664-41-7 111-55-7 121-44-8 110-80-5 141-78-6 沸点(℃) 97.0 -13.9 -4.5 80.1 121 72-73 101.3 145-146 77.3 99.8 39.8-40 117-118 111 137-140 182 61-63 153 184 57 -104 65.4 196-198 214 255 -33.5 196-198 90 135 76.5-77.5 室温蒸气压 (mm Hg) 52(37℃) 346.53(25℃) 1863(21℃) 166(37.7℃) 13(20℃) 88(20℃) 27(20℃) 12.4(37.7℃) 86(20℃) 31(20℃) 24.45 psi(55℃) 15(20℃) 22(20℃) 18(37.7℃) 0.09psi(55℃) 3.3(20℃) 2.7(20℃) 0.7(25℃) 613psi(21.1℃) 35.04atm(20℃) 410(50℃) 0.08(20℃) 1(40℃) IARC 1 1 1 1 2A 2B 2B 2B 2B 2B 2B 2B 3 3 3 3 3 3 3 3 LD50(mg/kg) 800(大鼠经口) 500(大鼠经口) 毒性级别 高毒 中毒 5480(大鼠口服) 中毒 3306(大鼠经口) 中毒 3005(大鼠经口) 中毒 2900(大鼠经口) 低毒 7120(大鼠经口) 微毒 5000(大鼠经口) 中毒 78(大鼠口服) 800(大鼠经口) 1600-2000(大鼠经口) 高毒 中毒 中毒 2080(大鼠经口) 中毒 5500(大鼠经口) 中毒 4300(大鼠经口) 中毒 317(大鼠经口) 900(大鼠经口) 高毒 中毒 4000(大鼠经口) 中毒 442(大鼠经口) 高毒 中毒 低毒 5628(大鼠经口) 低毒 4700(大鼠经口) 中毒 756(大鼠口服) 503280(大鼠经口) 350(大鼠经口) 高毒 低毒 低毒 9.46(115℃) 8.75 atm(21℃) 0.2(20℃) 51.75(20℃) 3.8(20℃) 73(20℃) 6860(大鼠经口) 低毒 460(大鼠经口) 中毒 3460(大鼠经口) 中毒 5620(大鼠经口) 中毒 17文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.
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30 31 丙酮 丁酮 67-64-1 78-93-3 540-59-0 201-167-4 56 80 48-60 87 184(20℃) 71(20℃) 5.32psi(20℃) 60(10℃) 5800(大鼠经口) 中毒 3400(大鼠经口) 中毒 770(大鼠经口) 中毒 32 1,2-二氯乙烯 33 三氯乙烯 2402(大鼠经口) 中毒 另外,根据我国《纺织印染业职业病危害预防控制指南》(GBZ/T 212-2008),印染生产过程会产生如表5-9中所述的职业病危害因素。
表5-9 印染行业存在的职业危害因素 车间(工序) 岗位(工种) 烧毛 退浆、煮炼、丝光 前处理 漂白(印染前处理氯漂工序) 开幅、轧水、烘干 丝印染的精炼、丝脱胶工作 称料(磅料)、配料(液) 染色 染色 拉毛 防水整理 防缩整理 整理 印染织物涂层整理 液氨整理 树脂整理 漂洗、烘干 称料、色浆调制 花筒雕刻、制版(网) 印花 印花 烘干、汽蒸、水洗、定型 职业病危害因素 高温、汽油、一氧化碳 氢氧化钠、高温、高湿 氯气、高温高湿 高温高湿 碳酸钠(纯碱) 有毒染化料、助剂 高温、高湿、苯胺、氮氧化物、氨、硫酸、甲醛、硫化氢 棉尘、噪声 铅化合物、乙醇、环氧树脂、高温、高湿 硫酸、锰化合物、高温、高湿 甲苯、二甲苯、四氯化碳、二甲基甲酰胺、汽油、醋酸乙酯、高温、高湿 氨、高温、高湿 甲醛、高温、高湿 高温、高湿 有毒染化料、助料 硝酸、盐酸、铬酸盐、乙醇 甲醛、苯、甲苯、二甲苯、苯胺、氨、氮氧化物 高温高湿 上表中主要所列的职业危害大多数是产生于印染过程中的无组织排放,也意味着织物表面会吸附着上述有机污染物。在后整理过程中,织物表面的污染物质在定型机的高温作用下挥发形成含有毒有害物质的废气。
此外,通过调研分析,可总结出印染定型机废气具有以下的特点。分别是(1)废气排放温度高,一般介于100~155℃之间;(2)废气含油颗粒物高,粘稠性强,且以冷凝性粒子为主;(3)废气无机污染物(CO、CO2、HCl等)浓度低,部分可低于检出限;(4)废气中颗粒物粒径小,多数是不足1μm的油烟颗粒物;(5)废气有机污染成分复杂多变(醛、酮、杂环化合物等),浓度略偏低(涂层整理除外)。
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5.2 行业产排污现状
本研究主要通过历史监测数据统计、现场企业调研与监测等方式了解印染行业定型机废气的实际排污现状。表5-10汇总了绍兴县150家印染企业,700余台定型机废气处理设施进出口定型机油烟、颗粒物浓度和去除效率。其中,按照现阶段绍兴县对定型机废气排放要求(颗粒物的去除率应达到80%,油烟去除率应达到75%),不合格的定型机仅占2.7%。
表5-10 历史监测性数据统计 (mg/m3) 指标项目 范围 进口 中值 均值 范围 出口 中值 均值 范围 去除率 中值 均值 颗粒物 5.41~2821.40 124.15 202.85 2.08~300 24.1 34.98 62.30~96.70 82.8 83.95 油烟 5.60~6244.80 226.55 431.58 0.32~599.50 47.2 72.38 43.30~98.90 78.5 80.12 表5-11和表5-12汇总了现场调研监测企业定型机废气排放监测数据。 表5-11 现场调研监测企业定型机废气排放监测数据 (mg/m3,除臭气浓度外) 指标项目 进口范围 均值 A企业 出口范围 均值 去除率(%) 进口范围 均值 B企业 出口范围 均值 去除率(%) 进口范围 均值 C企业 出口范围 均值 去除率(%) 进口范围 D企业 均值 出口范围 臭气浓度 — — 174~550 353.6 — — — 74~174 126.75 — — — 234~550 356.3 — — — 234~417 非甲烷总烃 1.24~9.68 5.26 0.94~2.61 1.765 66.45 0.18~0.45 0.324 0.22~0.97 0.504 — 1.51~7.67 4.236 <0.10~0.27 0.199 95.3 3.5~11.7 7.517 11.6~13.2 颗粒物 11.9~41 25.38 7.52~23 12.248 51.74 51.5~125 92.69 2.03~3.77 2.796 97.1 8.74~27.4 19.684 6.12~43.2 19.204 2.44 102~173 131.17 4.49~5.35 油烟 3.35~78.1 27.95 2.85~10.1 6.383 77.16 9.72~78.1 33.94 2.85~10.1 5.781 82.97 35.8~1350 207.29 0.371~4.94 2.413 98.84 35~104 75.02 24.1~29.7 19文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.
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均值 去除率(%) E企业 F企业 出口范围 均值 出口范围 均值 289.5 — 234~550 390.68 234~550 382 12.183 — 0.31~0.42 0.367 <0.10 0.05 4.773 96.4 3.62~5.17 4.512 53.8~948 344.0 27.08 63.9 0.536~1.15 0.77 9.83~15.2 12.3 20文档来源为:从网络收集整理.word版本可编辑.