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1、解：因为△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm(B,T) 即△rHΘm（298K）=2DfHΘm =2× KJ?mol–1)-0-3×0
= kJ·mol-1 又因为△rSΘm(T) =∑υBSΘm (B,T) 即△rSΘ m(298K) =2 SΘm
－
－
－
-DfHΘm -3DfHΘm
- SΘm -3 SΘm
－
－
－
=2×·K1·mol1－·K1·mol1－3×·K1·mol1 =－ J·K1·mol
－
－1
根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) = （ kJ·mol-1）- ×（×10-3kJ·mol-1 K-1） = kJ·mol-1 ＞0 正向反应不自发。
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若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。
又因为△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即 △rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0 即 ×10-3kJ·mol-1 K-1 T ＞ kJ·mol-1
而按不等式运算规则，有 T＜（ kJ·mol-1）（/×10-3kJ·mol-1 K-1）=
故最高反应温度为。 2、解：根据吉布斯－亥姆霍兹公式 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) 而 △rHΘm (298K) = 3△fHΘm[C2H2(g),298K]－ △
Θ
fHm[C6H6(l),298K]
= 3× kJ·mol-1－ 1×·mol-1
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= kJ·mol-1
△rSΘm(298K) = 3 SΘm[C2H2(g),298K]－ SΘm[C6H6(l),298K] = 3× J·mol-1 K-1－ 1× J·mol-1 K-1 = J·mol-1 K-1
故 △rGΘm （298K）= kJ·mol-1 － ××10-3 kJ·mol-1 K-1 = kJ·mol-1＞0 正向反应不自发。 若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。
又因为△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即 △rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0 则 T＞ kJ·mol-1/ ×10-3 kJ·mol-1 K-1=
故最低反应温度为。 3、解：因为△rHΘm（T）=∑υB△fHΘm(B,T)
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即△rHΘm（298K）=DfHΘmco+DfHΘmH2-DfHΘmC(s)- DfHΘmH2O(g) = –
= kJ·mol-1
又因为△rSΘm(T) =∑υBSΘm (B,T)
即△rSΘ m(298K) = SΘmco+ SΘm H2 - SΘm C(s)- SΘmH2O(g) =+ J·K1·mol
－
－1
根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) = = kJ·mol-1 ＞0 正向反应不自发。 若使 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)＜0 ，则正向自发。
又因为△rHΘm 、△rSΘm随温度变化不大，即
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△rGΘm （T）≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) ＜0 即 ＞ T＞979K
故最低反应温度为979K。 4、解：根据吉布斯－亥姆霍兹公式 △rGΘm （T）=△rHΘm (T)-T△rSΘm (T)
△rGΘm （298K）=△rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K) 而 △rHΘm (298K) = 0-2△fHΘm[H g O(s),298K] = -2×
=·mol-1
△rSΘm(298K) = SΘm[O2(g)]+ 2SΘm[H g (l)]－ 2SΘm[H g O(s)] = +2××
=·mol-1K-1
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第4章 化学平衡 熵和Gibbs函数
