c——硫氰酸铵标准滴定溶液的浓度，mol/L； 35.45——氯的摩尔质量的数值，g/mol；
m——试料质量的数值，g；
D——测定时吸取试液体积与试液总体积之比。 ③方法讨论
滴定应在硝酸溶液中进行，一般控制溶液酸度在0.1～1mol/L之间。若酸度太低，则指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将水解形成颜色较深的Fe(HO)OH2+，甚至产生沉淀，影响终点的观察。
在滴定过程中，生成的AgCl沉淀容易吸附溶液中过量的C1-，生成的AgSCN沉淀容易吸附溶液中过量的Ag+，开始可以剧烈摇动溶液，使被AgSCN沉淀吸附的Ag+释出，防止终点提前到达；在近终点时要缓慢摇动锥形瓶，防止AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，造成终点不敏锐。
此滴定是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]作指示剂的一种银量滴定法。该法干扰少、具有较好的准确度与精密度，应用范围广；测定条件简单，而且在微酸性溶液中进行测定，可以减少阴离子与Ag+生成难溶沉淀或络合物，降低对测定结果的影响程度，因此更适合于复混肥中氯离子含量的测定。
4. 肥料粒度的测定——筛分法
粒径是指固体物质颗粒的大小，不同产品有不同的粒径要求，肥料产品为了提高肥料的长久性和缓释性，常要求有一定的粒径。
①方法原理
筛分法是利用一系列筛孔尺寸不同的筛网来测定颗粒粒度及其粒度分布，将筛子按孔径大小依次叠好，把被测试样从顶上倒入，盖好筛盖，置于振筛器上振荡，使试样通过一系列的筛网，然后在各层筛网上收集，将试样分成不同粒度颗粒，称量，计算百分率。夹在筛孔中的试料作不通过此筛处理。
②结果计算
试样的粒度D，以1.00～4.00mm颗粒质量占总取试样质量的百分数表示，按下式计算：
D?m0?m1?100 （9-14） m0式中： m1——未通过4.0mm孔径筛网的和底盘上的试样质量之和，g；
m0——试样的质量，g。
6.3 化学肥料分析（实验）
实验一 农用碳酸氢铵中氨态氮含量的测定
【预习指导】
1.碳酸氢铵是弱酸弱碱盐，可与酸、碱反应。若严格比较氢氧化铵（K=1.79×10-6）和碳酸(K1=4.31×10-7；K2=5.61×10-11)的强度，可见碳酸氢铵实际上弱酸强碱盐；
2.碳酸氢铵的水溶液呈碱性，pH=8.2左右，可与强酸作用。
实验目的
1.掌握酸量法测定碳酸氢铵中氨态氮的方法及原理； 2.掌握氢氧化钠标准滴定溶液的配制与标定。 3.熟悉酸碱滴定操作。 实验原理
碳酸氢铵与过量硫酸标准溶液作用，然后在指示剂存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定剩余的硫酸。
2NH4HCO3+H2SO4=(NH4)2SO4+2CO2↑+2H2O
H2SO4(剩余)+2NaOH=Na2SO4+2H2O
实验仪器
实验室常用仪器。 实验试剂
1.硫酸标准溶液 c(1/2 H2SO4)=1mol/L；
2.氢氧化钠标准滴定溶液 c(NaOH)=1mol/L； 3.甲基红-亚甲基蓝混合指示液； 4.农用碳酸氢铵。 实验步骤 1.测定
在已知质量的干燥的带盖称量瓶中，迅速准确称取约2g试样，精确至0.001g，然后立即用水将试样洗入已盛有40.0O～50.00mL硫酸标准溶液的250mL锥形瓶中，摇动瓶中溶液使试样完全溶解，加热煮沸3～5min，以驱除二氧化碳。冷却后，加2～3滴混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈现灰绿色即为终点。平行测定2～3次。
2.空白实验
除不加试样外，按上述步骤进行空白实验。 实验结果
氮含量?N以质量分数(%)表示，按下式计算
c(V1?V2)?14.01c(V1?V2)?100??1.401
m?1000m式中 c—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
V1—空白实验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； V2—测定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； m—样品的质量，g；
14.01—氮的摩尔质量的数值，g/mol。
取平均测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果表示至两位数。 注意事项
1.平行测定结果绝对差值不大于0.10%。
2.质量要求，农业用碳酸氢铵的技术指标应符合表8-1要求，
wN?表8-1 农业用碳酸氢铵的技术指标 项 目 氮(N) ≥ 水分(H2O) ≤ 碳 酸 氢 铵 优等品 17.2 3.0 一等品 17.1 3.5 合格品 16.8 5.0 干碳酸氢铵 17.5 0.5 注：优等品和一等品必须含添加剂。
3. NaOH溶液的标定
常用基准物质邻苯二甲酸氢钾或草酸来标定出NaOH溶液的浓度。邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4，缩写为KHP）：易制得纯品，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量大，与NaOH反应的计量比为1：1。在100～125℃下干燥1～2h后使用。滴定反应为：
COONaCOOH +NaOH+H2OCOOKCOOK
化学计量点时，溶液呈弱碱性(pH≈9.20)，可选用酚酞作指示剂。
思考题
1.称取试样时，为何迅速称取试样？
2.为何加热煮沸3～5min，驱除二氧化碳？
实验二 尿素中总氮含量的测定
【预习指导】
1.蒸馏装置的安装和操作；
2.硫酸、氢氧化钠标准溶液的配制与标定。
实验目的
1.掌握蒸馏后滴定法测定尿素中总氮含量的方法及原理； 2.掌握蒸馏装置的正确安装及实验操作。 实验原理
在硫酸铜的催化作用下，在浓硫酸中加热使试样中的酰胺态氮转化为氨态氮，加入过量碱液蒸馏出氨，吸收在过量的硫酸标准溶液中，在指示液存在下，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定剩余的酸。
转化 CO(NH2)2＋H2SO4(浓)＋H2O＝(NH4)2SO4＋CO2↑ 蒸馏 (NH4)2SO4＋2NaOH＝Na2SO4＋2NH3↑＋2H2O 吸收 NH3＋H2SO4＝(NH4)2SO4
滴定 2NaOH＋H2SO4(剩余)＝Na2SO4＋2H2O
实验仪器
1.仪器 一般实验室用仪器； 2.梨形玻璃漏斗；
3.蒸馏仪器 带标准磨口的成套仪器或能保证定量蒸馏和吸收的任何仪器。蒸馏仪器的各部件用橡皮塞和橡皮管连接，或是采用球形磨砂玻璃接头，为保证系统密封，球形玻璃接头应用弹簧夹子夹紧。仪器如图8-1所示，包括以下各部分：
(1)蒸馏烧瓶，容积为1L的圆底烧瓶；
(2)单球防溅球管和顶端开口、容积约50mL与防溅球进出口平行的圆筒形滴液漏斗；
(3)直形冷凝管，有效长度约400mm；
(4)接收器，容积500mL的锥形瓶，瓶侧连接双连球；
图8-1 蒸馏装置图
1-蒸馏瓶； 2-防溅球管； 3-滴液漏斗； 4-冷凝管； 5-带双连球锥形瓶
4.防溅棒 一根长约100mm，直径约5m的玻璃棒，一端套一根长约25mm聚乙烯管。
实验试剂
1.五水硫酸铜（CuSO4·5H2O） 分析纯； 2.硫酸 分析纯；
3.氢氧化钠溶液 450g/L，称量45g氢氧化钠溶于水中，稀释至100mL； 4.硫酸标准滴定溶液 c(1/2 H2SO4)=0.5mol/L； 5.氢氧化钠标准滴定溶液 c(NaOH)=0.5mol/L； 6.95%乙醇；
7.甲基红-亚甲基蓝混合指示液 甲基红－亚甲基蓝乙醇溶液，在约50mL 95%乙醇中，加入O.10g甲基红、O.05g亚甲基蓝，溶解后，用相同规格的乙醇稀释到100mL，混匀；
8.硅脂； 9.尿素。 实验步骤
做两份试料的平行测定。 1.试液制备
称取约0.5g试样（精确至0.0002g）于蒸馏烧瓶中，加少量水冲洗蒸馏瓶瓶口内测，以使试料全部进入蒸馏瓶底部，再加15mL硫酸、0.2g五氺硫酸铜，插上梨形玻璃漏斗，在通风橱内缓慢加热，使二氧化碳逸尽，然后逐步提高加热温度，直至冒白烟，再继续加热20min后停止加热。
注：若为大颗粒尿素则应研细后称量，其方法是称取100g缩分后的试样，迅速研磨至全部通过0.5mm孔径筛，混合均匀。
2.蒸馏
待蒸馏烧瓶中试液充分冷却后，小心加入300mL水，几滴混合指示液，放入一根防溅棒（聚乙烯管端向下）。用滴定管或移液管移取0.5mol/L硫酸标准溶液40.00mL于接收器中，加水使溶液能淹没接收器的双连球瓶颈，加4～5滴混合指示液。
用硅脂涂抹仪器接口，按图8-1所示装好蒸馏仪器，并保证仪器所有连接部分密封。通过滴液漏斗往蒸馏烧瓶中加入足够量的氢氧化钠溶液，以中和溶液并过量25mL，加水冲洗滴液漏斗，应当注意，滴液漏斗内至少存留几毫升溶液。
加热蒸馏，直到接收器中的收集量达到200mL时，移开接收器，用pH试纸检查冷凝管出口的液滴，如无碱性结束蒸馏。
4.滴定
将接收器中的溶液混匀，用氢氧化钠标准滴定溶液返滴定过量的酸，直至指示液呈灰绿色，滴定时要仔细搅拌，以保证溶液混匀。
5.空白试验
按上述操作步骤进行空白试验，除不加样品外，操作手续和应用的试剂与测定时相同。
实验结果
试样中总氮含量以氮含量计，用质量分数表示，按下式计算 X?c(V2?V1)?0.01401?100
100?XH2Om?100式中 V2—测定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；
V1—空白实验时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL； m—试样的质量，g；
c—氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L；
0.01401—与1.00mL氢氧化钠标准滴定溶液[c(NaOH)=1.000mol/L]相当的氮的质量；
XH2O—试样中水分，%。
计算结果表示到小数点后两位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。
注意事项
1.允许差：平行测定结果的绝对差值不大于0.10%；不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.15%。
2.质量要求，农用尿素的技术指标应符合表8-2要求：
表8-2 农用尿素的技术指标
项 目 总氮(N) ≥ 水分(H2O) ≤ 尿 素 优等品 46.4 0.4 一等品 46.2 0.5 合格品 46.0 1.0 思考题 1.试液制备时，加入硫酸铜的作用是什么？ 2.如何检查蒸馏装置的气密性？ 3.如何判断试样已消化完全？
实验三 磷肥中有效磷的测定
【预习指导】
1.喹钼柠酮试剂的配制；
第6章 化学肥料分析
