尔化学奖。
9-1 写出聚乙炔分子的顺式和反式两种构型。再另举一例常见高分子化合物,它也有顺反两种构型(但不具有导电性)。
9-2 若把聚乙炔分子看成一维晶体,指出该晶体的结构基元。 9-3 简述该聚乙炔塑料的分子结构特点。
9-4 假设有一种聚乙炔由9个乙炔分子聚合而成,聚乙炔分子中碳–碳平均键长为140pm。若将上述线型聚乙炔分子头尾连接起来,形成一个大环轮烯分子,请画出该分子的结构。
9-5 如果3个乙炔分子聚合,可得到什么物质。并比较与由9个乙炔分子聚合而成的大环轮烯分子在结构上有什么共同之处。
第10题(8分)称取含铅试样0.500g,用HNO3溶解,然后用1mol/LNaOH溶液将试液调至中性。①加入足量K2CrO4溶液,铅完全生成铬酸铅沉淀;②将沉淀过滤洗净,用酸溶解,调节溶液为酸性;③再加入足量的KI溶液,释放出I2;④用0.100mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.0mL。
10-1 写出上述①、②、③、④步主要离子反应方程式; 10-2 写出该含铅试样中Pb的质量分数计算式和结果。
1-1 30KMnO4+18P=10K3PO4+30MnO2+4P2O5(2分)
1-2 3As2S3+6K2S+56HNO3=6H3AsO4+15H2SO4+44NO↑+4H2O+12KNO3(2分) 1-3 5Sn2++10Cl-+4MnO4-+32H+=5Sn4++5Cl2↑+4Mn2++16H2O(2分) 2-1 Ga(1分) [Ar]3d104s24p1(1分) +1 +3(1分)
2-2 2Ga+6H=2Ga3+3H2↑ 2Ga+2OH+2H2O=2GaO2+3H2↑(各1分)
+
+
-
-
2-3 30℃(只要高于一般室温,低于体温即可,实际熔点29.78℃)(1分) 高温温度计(2分,写温度计只给1分)
X的液体受热时能膨胀,且随温度呈线性膨胀。(2分)
2-4 当气温高于29.78℃时,固体像就熔化为液体“逃之夭夭”,故要用容器盛装镓,防止固体爆镓化为液体“潜逃”。(1分)
另外,嫁具有反常膨胀的性质,当镓由液态凝固成固态时,体积要膨胀3%,这样盛装镓的容器的材料就不能装在玻璃容器里注意。(1分,答出大意即可)
要装在具有弹性的塑料袋或橡胶袋中(1分)
3-1 A:SOmXn,X=F、Cl、Br、I之一或几种,∴A为卤氧化硫,∴A与水的反应可
2----
能是:SOX2+H2O→HSO3+X或SO2X2+H2O→SO4+X(不可能是氧化还原反应),
由①、②、③、④、⑤知:A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由⑤的反应现象无I3-色出现并不能判断无I,因为有:I2+SO3→I+SO4。(3分)
3-2 若A为SOX2,则水解产生SO2:SOX2+H2O→SO2+2HX; 5SO2+2MnO4-+2H2O→5SO42-+2Mn2++4H+
若为SO2X2,则水解:SO2X2+H2O→SO4-+X-(2分)
3-3 初步判断有无I3-离子,其离子方程式为:2Cu2++4I-→2CuI↓+I2。需要指出的
2
-
2-
-
2-
2-2----
是:由⑤的反应现象无I3色出现并不能判断无I,因为有:I2+SO3→I+SO4。(2分)
3-4 A可能是SOCl2、SOClBr或SOBr2。(1分)
3-5 最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr2,经计算可得沉淀1.29g;而A为SOClBr,可得沉淀1.45g。(2分)
3-6 SOClBr+H2O=SO2+HCl+HBr(1分)
4-1 假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据,为7.32 kmol。设甲烷水合物晶体的密度与冰密度是相同的,为1g/cm3,则其中的水有:55.56 kmol,因此:CH4︰H2O=1︰7.6。说明:甲烷水合物的组成可能是6CH4·46H2O。以上是最简单的参考答案,只要答案为CH·7~9H2O,均可按满分计。(4分)
4-2 n(CH4)︰n(H2O)=8︰46=4︰23(1分);ρ=0.92g/cm3。(2分) 4-3 由于n(Cl2):n(H2O)=1︰8=6︰48。因此,十四面体笼填入6个Cl2,2H2O进入十二面体笼。(3分)
5-1 B(1分)(A为甲硫醇;C为常用有机溶剂二甲基亚砜DMSO;D 为乙基磺酸) 5-2 Au-S 键(2分)(硫为负二价元素,但存在孤电子对,显然是提供电子对给正三价的金元素)
5-3 正三价(1分)(根据金元素的配位——成键特征分析)
5-4 ①H2O2,H2O2,H2S;(各1分)②燃烧Ba+O2=BaO2;BaO2+H2SO4(稀冷)=BaSO4↓+H2O2;(2分)③HOF+H2O=HF+H2O2(2分)
(水解的实质是相互交换离子,非氧化还原反应;HOF 中F为负价元素)
6-1 (2分)
①确定是盐酸盐,写出有机部分后加·HCl,②有机部分主干是苯甲醇,对位上有氨基,3,5位上有氯取代基;③醇的α位有甲基取代,而甲基的一个氢原子又被叔丁氨基(-NH(CH3)3)取代。
6-2 略(与羟基相连的碳原子和中间的氮原子)(1分) C>N(1分) N的光学活性一般很弱,往往不太考虑。
7 阳极反应:CH4+10OH--8e-=CO32-+7H2O;O2+2H2O+4e-=4OH-;阴极反应:
2
电池总反应式:CH4+2O2+2OH-=CO3-+3H2O。
2-2---
阳极反应:CO+CO3-2e=2CO2;阴极反应:O2+2CO2+4e=2CO3;
电池总反应式:2CO+O2=2CO2。(各1分) 8-1 A溶液是含HCOOH 74%的恒沸溶液(3分) HCOOH?浓硫酸???CO↑+H2O(1分)
2HCOOH+Cu(OH)2=(HCOO)2Cu+2H2O(1分) HCOOH+MnO2+H2SO4=MnSO4+CO2↑+2H2O(1分)
8-2 一定压力下,恒沸溶液有恒定的组成,不能用蒸馏法分离。在溶液或蒸气中存在二聚甲酸(HCOOH)2,随着温度的升高,二聚甲酸不断解离成HCOOH,故蒸气密度逐渐减小。(3分)
9-1
CCCCCCCC(顺式)
CCCCCCCC(反式)(各1分)
(各1分)
(顺式)天然橡胶 (反式)杜仲胶
9-2 -CH=CH-CH=CH-(2分)
9-3 聚乙炔的结构单元是CH,每个碳原子轨道都是sp2杂化,形成了三个共平面的,夹角约120°的杂化轨道,这些轨道与相邻的碳氢原子轨道键合构成了平面型的结构框架。其余未成键的pz 轨道与这一分子平面垂直,它们互相重叠,形成长程的π电子共轭体。(3分)
9-4 (3分)
9-5 苯(1分)
具有相同的对称要素(六重轴);都有3个顺式双键(苯看作单双键,轮烯还有六个反式双键)(1分,答出一点,其它合理答案也可以)
10-1 ①Pb2++CrO42-=PbCrO4↓ ②2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O
2-3+2-2-+--
③Cr2O7+14H+6I=2Cr+3I2+7H2O ④2S2O3+I2=S2O4+2I (各1
分)
10-2 Pb~3S2O32 207.2×[0.100×0.0300/3]/0.500(2分) w(Pb)=41.4%(2分)
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