液中通入H2S，得到黑色沉淀I，I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。 写出A ~ I的化学式。 A Sn 1分 D Sn(C6H5)4 1分 G SnS2 1分 B SnCl4 1分 E Sn(C6H5)2Cl2 1分 H SnS32- 1分 F 1分 I SnS 1分 C SnCl2 1分
第9题 (7分) Coniine是一种有毒生物碱，可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于0.1 g。公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年确定Coniine分子式为C8H17N。将coniine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺。
9-1画出4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式；
9-2从Hofmann消除反应的结果可以确定Coniine具有哪些结构特征？并以此结果画出你所推断的coniine所有可能的结构简式。 9-1 9-2 coniine的结构特征：(杂)环状(五元环或六元环)的二级胺 共2分: 环状1分，二级胺1分。 1分，其他答案不得分 4S-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的结构简式 1分，其他答案不得分 4R-(N,N-二甲基)-辛-7-烯-4-胺的结构简式 每个1分，共3分，其他答案不得分 coniine可能的结构简式
第10题 (10分) 当溴与1,3-丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时，会得到两个产物A和B (不考虑立体化学)。在?15 oC时A和B的比例为62:38；而在25 oC时A和B的比例为12:88。 10-1画出化合物A和B的结构简式；并确定哪个为热力学稳定产物，哪个为动力学产物。 10-2在室温下，A可以缓慢地转化为B。画出此转换过程的反应势能示意图和中间体的结构简式。
10-3根据以上的研究结果，确定以下反应的产物：
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10-1 A的结构简式 B的结构简式 1分，其他答案不得分。 1分，其他答案不得分。 10-3 所有产物的结构简式 每个1分，共3分， 其他答案不得分; 和 _ 动力学 产物 _ 热力学稳定 产物 0.5分，其他答案不得分。 0.5分，其他答案不得分。 是一样的。 10-2 4分 画出双峰曲线，得1分；画出正确中间体结构简式(两个中任意一个即可)，得1分； 示意图中，A的能量应该比B高(1分)；生成化合物B的活化能应高于化合物A的活化能(1分)；其他答案不得分 第11题 (13分)
11-1 Tropinone是一个莨菪烷类生物碱，是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。它的合成在有机合成史上具有里程碑意义，开启了多组分反应的研究。Tropinone的许多衍生物具有很好的生理活性，从而可以进行各种衍生化反应。在研究tropinone和溴苄的反应中发现：
此反应的两个产物A和B可以在碱性条件下相互转换。因此，纯净的A或B在碱性条件下均会变成A和B的混合物。画出A、B以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构简式。
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11-2高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标，用有机化合物替代金属氧化剂是重要的研究方向之一。硝基甲烷负离子是一种温和的有机氧化剂。画出硝基甲烷负离子的共振式（氮原子的形式电荷为正），并完成以下反应 (写出所有产物)：
11-1 A的结构简式 B的结构简式 中间体的结构简式 Br? 2分，其他答案不得分 A和B的答案可以互换 11-2 硝基甲烷负离子的共振式 Br? 2分，其他答案不得分 A和B的答案可以互换 或 两者均可以，2分，其他答案不得分 中间体结构简式 所有产物的结构简式 或 2分；其他答案不得分。 和 2分；其他答案不得分。 第一个1分，第二个和第三个各0.5分，共2分；若只写出第二个或第三个结构简式中其中一个的也得1分；其他答案不得分。
1分；其他答案不得分。 画出对甲苯磺酸负离子的不得分，也不扣分。 8 / 8
29届化学竞赛初赛试题、答案及评分标准
