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精锐教育学科教师辅导讲义 学员编号： 年 级：高三 课 时 数：3 学员姓名： 辅导科目： 化学 学科教师： 授课主题 教学目的 侯式制碱法原理和简单流程 侯氏制碱法在上海高考中占有比较特殊的地位，出现的几率较大；常考的知识点是侯氏制碱法的原理、温度的选择、母液的成分、处理及与氨碱法的优劣比较，学生在温度的控制和母液的处理上出现的错误几率较大。 教学内容 内容回顾 1．【2013年上海高考6】与索尔维制碱法相比，侯德榜制碱法最突出的优点是（ ） A．原料利用率高 B．设备少 C．循环利用的物质多 D．原料易得 2．【2012年上海高考八】碳酸氢铵是一种重要的铵盐。实验室中，将二氧化碳通入氨水可制得碳酸氢铵，用碳酸氢铵和氯 化钠可制得纯碱。 完成下列填空： 41．二氧化碳通入氨水的过程中，先有________晶体(填写化学式)析出，然后晶体溶解，最后析出NH4HCO3晶体。 3．【2010年上海高考27】工业生产纯碱的工艺流程示意图如下： 完成下列填空： 1）粗盐水加入沉淀剂A、B除杂质（沉淀剂A来源于石灰窑厂），写出A、B的化学式。 A B 2）实验室提纯粗盐的实验操作依次为： 取样、 、沉淀、 、 、冷却结晶、 、烘干。 3）工业生产纯碱工艺流程中，碳酸化时产生的现象是 。碳酸化时没有 析出碳酸钠晶体，其原因是 。 4）碳酸化后过滤，滤液D最主要的成分是 （填写化学式），检验这一成分的阴离子的具体方法是： 。 1 / 12'.
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5）氨碱法流程中氨是循环使用的，为此，滤液D加入石灰水产生氨。加石灰水后所发生的反应的离子方程式为： 滤液D加石灰水前先要加热，原因是 。 6）产品纯碱中含有碳酸氢钠。如果用加热分解的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数，纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表示为： （注明你的表达式中所用的有关符号的含义） 4．【2005年上海高考五26（A）】我国化学侯德榜（右图）改革国外的纯碱生产工艺，生产流程可简要表示如下： 食盐水 CO2 合成氨厂 NH3 沉淀池 X 循环II 循环I NH3 (1) 上述生产纯碱的方法称 煅烧炉 Na2CO3 母液 (提取副产品) ，副产品的一种用途为 。 （填上述流程中的编号）的循环。从 。 。 。 (2) 沉淀池中发生的化学反应方程式是 (3) 写出上述流程中X物质的分子式 沉淀池中取出沉淀的操作是 。 。 (4) 使原料氯化钠的利用率从70%提高到90%以上，主要是设计了 (5)为检验产品碳酸钠中是否含有氯化钠，可取少量试样溶于水后，再滴加 (6) 向母液中通氨气，加入细小食盐颗粒，冷却析出副产品，通氨气的作用有 (a) 增大NH4+的浓度，使NH4Cl更多地析出 (b) 使NaHCO3更多地析出 (c) 使NaHCO3转化为Na2CO3，提高析出的NH4Cl纯度 答案：1．Ａ ２．(NH4)2CO3 ３．1）Ca(OH)2 或CaO Na2CO3 2)溶解 过滤 蒸发 过滤 3）有晶体析出（或出现浑浊） 碳酸钠溶解度比碳酸氢钠大 4）NH4Cl 取样，加硝酸酸化，再加硝酸银，有白色沉淀产生，该阴离子是氯离子 5）NH4+ OH→ NH3 ↑＋H2O 防止加入石灰水时产生碳酸钙沉淀(解析：加热时，使碳酸氢根水解程度增大，释放出二氧化碳，减少碳酸氢根的量，从而减少氢氧根的消耗，使铵根完全转化为氨气放出，同时产生碳酸钙的含量也相应的减少) 6）?(NaHCO3)?+ - 84(m1?m2) 31m1 4．（1）联合制碱法或侯德榜制碱法化肥或电解液或焊药等（其他合理答案均给分） （2）NH3＋CO2＋H2O＋NaCl→NH4Cl＋NaHCO3↓ 或NH3＋CO2＋H2O→NH4HCO3 NH4HCO3＋NaCl→NaHCO3↓＋NH4Cl （3）CO2 （4）I 过滤 （5）稀硝酸和硝酸银溶液 （6）a c 2 / 12'.
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知识精讲 【知识梳理】 实验背景：无水碳酸钠，俗名纯碱、苏打。它是玻璃、造纸、肥皂、洗涤剂、纺织、制革等工业的重要原料，还常用作硬水的软化剂，也用于制造钠的化合物。它的工业制法主要有氨碱法和联合制碱法两种。 一、实验原理 化学反应原理是： 总反应为： 将经过滤、洗涤得到的NaHCO3微小晶体再加热，制得纯碱产品： 答案：化学反应原理： NH3?CO2?H2O?NH4HCO3 NaCl(饱和)?NH4HCO3?NaHCO3??NH4Cl 总反应 ： NaCl(饱和)?NH3?CO2?H2O?NaHCO3??NH4Cl ? 2NaHCO3???Na2CO3?CO2??H2O 二、氨碱法（又称索尔维法） 1．原料： 食盐（氯化钠）、石灰石（经煅烧生成生石灰和二氧化碳）、氨气 2．步骤： 先把氨气通入饱和食盐水中而成氨盐水， NH3?CO2?H2O?NH4HCO3 再通入二氧化碳生成溶解度较小的碳酸氢钠沉淀和氯化铵溶液， NaCl(饱和)?NH4HCO3?NaHCO3??NH4Cl 将经过滤、洗涤得到的NaHCO3微小晶体，再加热煅烧制得纯碱产品。 ?2NaHCO3???Na2CO3?CO2??H2O（放出的二氧化碳气体可回收循环使用） 含有氯化铵的滤液与石灰乳[Ca(OH)2]混合加热，所放出的氨气可回收循环使用。 CaO＋H2O ? Ca(OH)2， 2NH4Cl＋Ca(OH)2 ? CaCl2＋2NH3↑＋2H2O 其工业流程图为： 3 / 12'.
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其工业生产的简单流程如图所示： 3．氨碱法的优点是： （１）原料（食盐和石灰石）便宜； （２）产品纯碱的纯度高； （３）副产品氨和二氧化碳都可以回收循环使用； （４）制造步骤简单，适合于大规模生产。 4．氨碱法的缺点是： （１）产生大量无用的副产品CaCl2 （２）NaCl利用率只有70%，约有30%的NaCl留在母液中。 （3 ）设备多，耗能大。 三、联合制碱法（又称侯氏制碱法） 1．原料： 食盐、氨气和二氧化碳——合成氨厂用水煤气制取氢气时的废气。 高温高温 C?H2O??CO+H2 CO?H2O?CO2+H2 （g）??（g）???2．步骤： 联合制碱法包括两个过程： 4 / 12'.
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第一个过程与氨碱法相同：将氨通入饱和食盐水而成氨盐水，再通入二氧化碳生成碳酸氢钠沉淀，经过滤、洗涤得NaHCO3微小晶体，再煅烧制得纯碱产品，其滤液是含有氯化铵和氯化钠的溶液。 第二个过程是从含有氯化铵和氯化钠的滤液中结晶沉淀出氯化铵晶体。 由于氯化铵在常温下的溶解度比氯化钠要大，低温时的溶解度则比氯化钠小，而且氯化铵在氯化钠的浓溶液里的溶解度要比在水里的溶解度小得多。所以在低温条件下，向滤液中加入细粉状的氯化钠，并通入氨气，可以使氯化铵单独结晶沉淀析出，经过滤、洗涤和干燥即得氯化铵产品。此时滤出氯化铵沉淀后所得的滤液，已基本上被氯化钠饱和，可回收循环使用。 其工业生产的简单流程如图所示： 此法优点：保留了氨碱法的优点，消除了它的缺点，使食盐的利用率提高到96%；NH4Cl可做氮肥；可与合成氨厂联合，使合成氨的原料气CO转化成CO2，革除了CaCO3制CO2这一工序。 【讨论】 1、索尔维采取了哪些措施来提高氨的利用率？ （1） （2） （3） 答案：（1）先制得氨化的饱和食盐水，再与CO2反应 （2）使CO2与氨化的饱和食盐水在合成塔中逆流接触 （3）母液与熟石灰作用重新生成氨气 2、“侯氏制碱法”与“索尔维制碱法”的主要不同在母液的处理上。 “侯氏制碱法”采取了怎样的方式对母液进行处理？从化学原理上分析采取这些处理措施的原因。 （1）向母液中加食盐细粒 【思考】向向母液中加食盐细粒的目的是什么？ 答案：降低氯化铵在氯化钠中的溶解度，便于氯化铵的析出 （2）向母液中通氨气 【思考】向母液中通氨气的作用有哪些？ ? ? ? 答案：?增加NH4的浓度，有利于NH4Cl析出 ?使NaHCO3转化为Na2CO3，提高析出NH4Cl的纯度。 （3）降温至5 ℃左右 3、侯氏制碱法的现实意义 5 / 12'.
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