大学物理化学公式集(傅献彩-南京大学第五版)
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热力学第一定律
功:δW=δWe+δWf
(1)膨胀功 δWe=p外dV 膨胀功为正,压缩功为负。 (2)非膨胀功δWf=xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW(机械功)=fdL,δW(电功)=EdQ,δW(表面功)=rdA。
热 Q:体系吸热为正,放热为负。
热力学第一定律: △U=Q—W 焓 H=U+pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C=δQ/dT
(1)等压热容:Cp=δQp/dT= (?H/?T)p (2)等容热容:Cv=δQv/dT= (?U/?T)v 常温下单原子分子:Cv,m=Cv,mt=3R/2
常温下双原子分子:Cv,m=Cv,mt+Cv,mr=5R/2 等压热容与等容热容之差:
(1)任意体系 Cp —Cv=[p+(?U/?V)T](?V/?T)p (2)理想气体 Cp —Cv=nR 理想气体绝热可逆过程方程:
pVγ=常数 TVγ-1=常数 p1-γTγ=常数 γ=Cp/ Cv 理想气体绝热功:W=Cv(T1—T2)=理想气体多方可逆过程:W=热机效率:η=
nR(T1—T2) ?-11(p1V1—p2V2) ?-1T2-T1 冷冻系数:β=-Q1/W T2T1
T2-T1可逆制冷机冷冻系数:β=
??H?p?T??T??焦汤系数: μJ-T=?=- ??p?C??Hp实际气体的ΔH和ΔU:
??H???U???H???U???dp ΔU=?+ ΔH=+dVdTdT?????????V?T??T?P??T?V??p?T化学反应的等压热效应与等容热效应的关系:Qp=QV+ΔnRT 当反应进度 ξ=1mol时, ΔrHm=ΔrUm+??BRT
B化学反应热效应与温度的关系:?rHm?T2?=?rHm?T1?+?T2T1??BCp,m?B?dT
热力学第二定律