物质结构与性质
【考纲展示】
1、认识原子核外电子的运动状态；了解电子云、电子层(能层)、原子轨道(能级)的含义。 2、了解原子核外电子分层排布遵循的原理，能用电子排布式表示1~36号元素的原子及简单离子的核外电子排布。
3、了解主族元素的第一电离能、电负性等性质的周期性变化规律，能根据元素电负性说明元素的金属性和非金属性的周期性变化规律。
4、理解离子键、共价键的含义，能说明离子键、共价键的形成。
5、了解NaCl型和CsCl型离子晶体的结构特征，能用晶格能解释典型离子化合物的某些物理性质。
6、了解共价键的主要类型σ键和π键，能用键能、键长、键角等数据说明简单分子的某些性质(对σ键和π键的相对强弱的比较不作要求)。 7、了解：“等电子原理”的含义，能结合实例说明“等电子原理”的应用。
8、了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。 9、能用金属键的自由电子理论解释金属的某些物理性质。 10、知道金属晶体的基本堆积方式，了解常见金属晶体的晶胞结构特征(晶体内部空隙的识别与晶胞的边长等晶体结构参数相关的计算不作要求)
11、知道分子晶体的含义，了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响。 12、了解氢键存在对物质性质的影响(对氢键相对强弱的比较不作要求)
13、了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒，微粒间作用力的区别。 14、了解键的极性和分子的极性，了解极性分子和非极性分子的性质差异。 15、能根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间构型(对d轨道参与杂化和AB型以上的复杂分子或离子的空间构型不作要求)。
16、了解简单配合物的成键情况(配合物的空间构型和中心原子的杂化类型不作要求)
【典型例题】1.（11江苏21A）原子序数小于36的X、Y、Z、W四种元素，其中X是
形成化合物种类最多的元素，Y原子基态时最外层电子数是其内层电子数的2倍，Z原子基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子，W的原子序数为29。 回答下列问题： （1）Y2X2分子中Y原子轨道的杂化类型为 ，1mol Y2X2含有? 键的数目为 。 （2）化合物ZX3的沸点比化合物YX4的高，其主要原因是 。
（3）元素Y的一种氧化物与元素Z的一种氧化物互为等电子体，元素Z的这种氧化物的分子式是 。
（4）元素W的一种氯化物晶体的晶胞结构如图13所示， 该氯化物的化学式是 ，它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物HnNW3，反应的化学方程为 。
【参考答案与解析】
本题把元素推理和物质结构与性质融合成一体，考查元素推理、原子轨道杂化类型、分子空间结构、氢键、等电子体原理、晶胞结构、化学键的数目计算、新情景化学方程式书写等知识的掌握和应用能力。本题基础性较强，重点突出。
解答此题首先要正确判断几种元素，X为H，Y为C,Z为N,W为Cu,分析熟悉的C2H2(乙炔)中C原子的杂化方式一般可用线形构型快速判断。共价型物质沸点反常一般要从是否存在分子间氢键上考虑，而原子晶体和离子晶体则要从键能（晶格能）上考虑，注意变化规律。等电子体从CO与CO2微粒个数上去找N的几种氧化物，再比较是否为等电子。 （1）sp杂化 3mol或3×6.2×10 23个 （2）NH3 分子间存在氢键 （3）N2O（4）CuCl Cul+2HCl=====H2CuCl3 (或CuCl+2HCl=====H2[CuCl3] 【典型错误与矫正】
回答不规范：（1）只写3，无mol或NA （2）错答为NH3 分子中（内）存在氢键或只答有氢键未指明是什么微粒，或错答为分子间作用力。（3）错写为离子CNO-。书写等电子体时要注意题目要求，分子还是离子。
2.（10年江苏高考）乙炔是有机合成工业的一种原料。工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔。
(1) CaC2中C22-与O22+互为等电子体，O22+的电子式可表示为 ；1mol O22+中含有的∏键数目为 。
(2)将乙炔通入【Cu(NH3)Cl】溶液生成Cu2C2红棕色沉淀。Cu+基态核外电子排布式为 。
(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈
。丙烯腈分子中碳原
子轨道杂化类型是 ；分子中处于同一直线上的原子数目最多为 。 (4) CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如右图所示），但CaC2晶体中含有的中哑铃形C22-的存在，使晶胞沿一个方向拉长。CaC2晶体中1个Ca2+周围距离最近的C22-数目为 。 【参考答案与解析】 解答本题（1）首先要从C22-结构考虑，C22-与N2互为等电子体，根据N2结构不难写出O22+的 电子式，（2）要注意问的是Cu+离子而不是Cu原子（3）C原子成键方式不同，杂化方式一定不同，从碳碳三键和双键角度考虑，不难得出结论。处在直线上和平面上是不同的，所以要从三键线性结构考虑。（4）注意晶胞结构与NaCl不同，拉长了，所以距离发生了变化。
【典型错误与矫正】
（2）错写成【Ar】3d104S1 、【Ar】3d94S2 、【Ar】4S13d10 、【Ar】3d9
或写成原子结构示意简图，此答案在填写时要注意审题，是写原子还是离子，是基态原子还是价电子结构，同时注意书写规则不要考虑能级交错。 （3）SP2写成SP2或SP2 【知识与方法归纳】
结构与性质综合题常考的知识点是： 一、原子结构和元素性质
1、原子核外电子运动：①基态原子或离子核外电子排布的表示方法，原子或离子结构示意图，电子式、电子排布式、简化电子排布式、外围电子排布式、价电子排布式、轨道表示式。
②未成对电子多少确定。
③根据电子排布式，判断不同微粒再失去一个电子形成新微粒的难易。重点是第四周期，要熟记原子序数，特别关注Gr、Cu、Mn 、Ni 、Fe 、Fe2+ 、Fe3+等， 2、元素性质的递变规律： ⑴第一电离能：①大小比较
②由第一电离能确定化合价
③由第一电离能确定核外电子的排布
⑵电负性：大小比较。
⑶特别注意C、N、O第一电离能的关系N＞O＞C、电负性的关系O＞N＞C由大到小比较的特点，要从结构准确进行判断，确保不丢分。 ⑷元素周期表中区的划分：d、s、p、ds 二、微粒间作用力与物质性质：
①作用力的种类：微粒、微粒间的相互作用 ②各种不同作用力：同种作用力大小比较，不同作用力间的大小比较，从而比较物理性质：熔沸点、溶解性、导电性
③分子间作用力：氢键对物质物理性质的影响。
④根据晶胞的知识：确定物质的化学式，确定某一微粒周围的所指定的微粒个数，晶体类型的判断、化学键（晶格能）、晶体中微粒个数比的计算方法等知识及应用、晶格能大小的比较
三、分子空间构型和物质性质：
1、杂化方式判断和分子空间构型确定、分子（离子）的结构及空间构型：杂化是存在于共价键中，σ键、π键。分子的结构式、空间结构、杂化轨道，熟知常见的微粒杂化方式如：NH3分子三角锥形N原子SP3杂化、 H2O分子V形O原子SP3杂化等。 2、等电子体：概念，由等电子体确定结构式、电子式、部分性质 3、极性分子和非极性分子的判断和性质判断
4、配合物结构等知识及应用、配位键：确定：中心原子、离子，配位体，配位数，外界、内界确定，确定化学式
《选修三》的知识点是单一的、基础的，我们一定要确保在这些题目上不失分。抓重要知识点，强化主干知识的巩固和运用。 【知识导图】
【真题模拟题训练】
3、过渡元素及其化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一。试回答下列问题： (1)原子序数小于36的过渡元素A和B，在周期表中位于同一族，且原子序数B比A多1，
＋
基态B原子中含有三个未成对电子。请写出B元素在周期表中的位置为 ，A2在基态时外围电子(价电子)排布式为 。
(2)氯化铬酰(CrO2Cl2)熔点：－96 .5℃，沸点：117℃，能与CH3COCH3(丙酮)、CS2等互溶。
+
则固态CrO2Cl2属于 晶体。已知CS2与NO2+互为等电子体，则1mol NO2中含有π键数目为 。
(3)二氧化钛作光催化剂能将居室污染物甲醛、苯等有害气体可转化为二氧化碳和水，达到无害化。有关甲醛、苯、二氧化碳及水说法正确的是 。 a．水的沸点比甲醛高得多，是因为水分子间能形成氢键 b．甲醛、苯和二氧化碳中碳原子均采用sp2杂化
c．苯、二氧化碳是非极性分子，水和甲醛是极性分子
－
(4)Co3+有多种配合物，如Co(CN)63、Co(NH3)4Cl2+ 等。铑(Rh)与钴属于同族元素，某些性质相似。现有铑的某盐组成为CsRh(SO4)2·4H2O，易溶解于水，向其水溶液中加入一定浓度的BaCl2溶液，无沉淀生成。请写出该盐溶解于水后的电离方程式： 。 【参考答案与解析】
对第四周期的元素，尤其是过渡元素不熟悉，所以涉及这部分知识的运用，学生经常由于判断的失误而错解。
对于等电子体学生概念不清，等电子体应用中的相关知识，学生的迁移能力还有待提高。配合物及其性质还是需要进一步强化。 (1)第四周期Ⅷ族 3d6 (2)分子 2 mol（或2NA或2×6.02×1023） (3)ac
－
(4)CsRh(SO4)2·4H2O＝Cs+ + [Rh(SO4)2(H2O)4]
4． 已知：G、Q、R、T、X、Y、Z都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数依次 增大。G的简单阴离子最外层有2个电子，Q原子最外层电子数是内层电子数的两倍，X
元素最外层电子数与最内层电子数相同；T2R的晶体类型是离子晶体，Y原子基态3p原子轨道上有2个未成对电子，其单质晶体类型属于原子晶体；在元素周期表中Z元素位于第10列。
回答下列问题：
⑴Z的核外电子排布式是 。
⑵X以及与X左右相邻的两种元素，其第一电离能由小到大的顺序为 。 ⑶QR2分子中，Q原子采取 杂化，写出与QR2互为等电子体的一种分子的化学式： 。
⑷分子式为Q2G6R的物质有两种，其中一种易溶于水，原因是 ；T的氯化物的熔点比Y的氯化物的熔点高，原因是 。
◆表示Q
⑸据报道，由Q、X、Z三种元素形成的一种晶体具有超导性，其晶体结构如右图所示。晶体中距每个X原子周围距离最近 表示X
◆ 的Q原子有 个。 表示Z
【参考答案与解析】
仍然是基础知识的应用，学生的思维品质和学习习惯所造成
的结果。
⑴1s22s22p63s23p63d84s2 ⑵Na ⑶sp N2O（或CS2等） ⑷该物质分子与水分子形成氢键 B、D的固态氯化物分别属于离子晶体和分子晶体，离子晶体的熔点一般高于分子晶体 ⑸2 等电子体的相关知识和晶体的知识。 选择题热点专题复习 以下是一模考试之前，根据五中学生的学习状况，进行的选择题错题选中的相关题目。 【知识与方法归纳】 由于五中学生的化学基础部分知识掌握的比较薄弱，而选择题题型稳定，覆盖面宽，除了可选择学生问题较多的考点集中训练，有利于帮助学生突破难点，并巩固知识之外，第二部分选择题还能对学生的思维进行一定的训练。 选择题包括以下几个方面，其中化学基本实验操作、元素化合物性质、以及化学反应原理通常设置为2题。选择题部分考前做薄弱考点专项突破练习，有事半功倍的效果。学生可根据不同情况选择以下几个方面有问题或通过率较低的题目重点进行练习。 1、关注生活、关注环境、关注化学与生活 2、微粒结构与化学用语 3、有关阿伏加德罗常数的判断和计算
高考化学物质结构与性质专题复习
