第十六章 不饱和羰基化合物
一．选择题 1． OHOOO 是什么异构体 CH3CCHCOC2H5CH3CCH2COC2H5与 (A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 2． 制备-羟基酸最好的办法是:
(A) -卤代酸与NaOH水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应 3．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯
+
(A) Br2 (B) NH2OH(C) ① C2H5ONa ②CH3CH2Br (D) ①RMgX ②H3O
4．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强
OOOO
(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5
OOO
(D)H5C2OCCH2COC2H5(C)CH3CCH2NO2
5． 以下反应的主要产物是: CH2Cl C2H5ONa?+ CH2CO2C2H5 CHOH25ClCN (A)(B)CH2CHCO2C2H5CH2Cl CNCHCO2C2H5Cl
CN
(C)(D) CH2CHCO2C2H5 CNCO2C2H5 CNCHCO2C2H56． CO2EtCN 化合物 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个 EtO2C O (A) CO2Et CO2Et (C)CH3CHCO2Et
CO2EtO
二.填空题
1．
CH2(COOEt)2CO2EtO(B)EtO2CCO2Et(D)OEtO2CCH3CHCO2Et(1) NaOEt(2)CO2Et?(1)OH- / H2O(2) H / H2O /+?HCOOH2． +H ?CHOH2
HZn3． BrCHCOCH(CH3)3CCHO+2225PhH/
(1) 2 NaOC2H5,C2H5OH4． CH2(COOC2H5)2 .5
?K2Cr2O7H+?(2) BrCH2CH2CH2CH2CH2Br+(3) H3O,,_CO2?2525CH3COCH2CO2C2H5() ClCHCOC2222H5
(1) NaOCH , CHOH?
6． CO2H( ) Hg(OOCCH13)2,H2O ?-( ) NaBH24,OH CO2H
(1) NaOCH3,CH3OH,OH-7．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 ? +(2) H3O
COOH +H,?8．
CH 2 OH O
COOEt-9． OH?H2O/
OO10 ( ) CH13MgI,Et2O?(C6H10O2)CHCCHCH2COCH2CH3+ 3 2 ( ) H23O CHO11． CHCH2CN E tONa+?CH2COOEt
EtOH,NaKHCO3?2CH2O CH+2(CO2Et)212
CO2Et
EtONa?CH(COEt) +22213．
EtO2C14
CH 2 (COOEt) 2+ 15 OOCNNH?
+CNEt3N , (CH3)3COH?16． 17．
OO+CH3CCH2COOEt(1)EtONa_(2)KOH H2O(3)HO+,D3?OCOOEt(1)EtONa HCl? Br(2) 三．合成题
1．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 2．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 3．环己酮 HO(CH2)5COOH
4．用含4个C或4个C以下的原料合成 CH3CH=CHCH=CHCOONa。 5．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 6．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸
7．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2
8. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH
9．乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物
(CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5
O10. 由甲苯和4个C以下有机物合成
CH2CH2COOHPh11．由4个C和4个C以下的有机原料合成：
CO2Et
HO 2 C OH 12由4个C和4个C以下的有机原料合成： HO2COH
OCH2C6H513由苯出发合成化合物
CH2CCHCOOC2H5C6H5CH2
14.以C4或C4以下的有机原料合成化合物 C2H5C2H5 COOHC6H5COCOC15．
CH3CH2Br
16．以环己醇为原料合成化合物: 17．
CH3CCOOCC2H5CH3C2H5OCOOC2H5由苯甲酸合成BrCOOHBrBr
《有机化学》练习题(大学)(七)不饱和羰基化合物
