杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸
杭 州 师 范 大 学 2018 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码: 考试科目名称: 728 物理化学 说明:考生答题时一律写在答题纸上,否则漏批责任自负。 物理常数:R=8.314 J.mol-1.K-1;p?= 100 KPa;F=96485 C. mol-1 一、选择题 ( 共15题,45分 ) 1、有一个理想气体的γ =Cp/CV =1.40,则该气体为几原子分子? ( ) (A) 单原子分子 (B) 双原子分子 (C) 三原子分子 (D) 四原子分子 2、某气体的状态方程为pVm = RT +bp(b是大于零的常数),此气体向真空作绝热膨胀,它的温度将( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定 3、一定量的理想气体向真空作绝热膨胀,体积从V1变到V2,则熵变的计算公式为( ) (A)?S?0 ?S?nRlnp2p1?S?nRln (B)V2V1 (C) (D)无法计算 4、在50℃时,液体A的饱和蒸气压是液体B的饱和蒸气压的3倍,A和B两液体形成理想液态混合物。达气-液平衡时,在液相中A的摩尔分数为0.5,则在气相中B的摩尔分数yB为( ) 2018 年 考试科目代码 728 考试科目名称 物理化学 (本考试科目共 5页,第1 页)
杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 (A) 0.15 (B) 0.25 (C) 0.5 (D) 0.65 5、CuSO4与水可生成CuSO4.H2O,CuSO4.3H2O和CuSO4.5H2O三种水合物,则在一定温度下与水蒸气达平衡的含水盐最多为 ( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐 6、在298 K和标准压力下,有两瓶含萘的苯溶液。在第一瓶中有2dm3溶液,溶有0.5 mol萘,化学势为μ在第二瓶中有1 dm3溶液,溶有0.25 mol萘,化学势为μ2。1。两个化学势大小的关系为 ( ) (A) μ1 =10μ2 (B) μ1 = 2μ2 (C) μ1 = 0.5μ2 (D) μ1 = μ2 7、在等温、等压的条件下,反应C(s)?H2O(g)?CO(g)?H2(g)的平衡常数和转化率分别为Kp(1)和?1。充入一定量的N2(g)后,再次达平衡时的平衡常数和转化率分别为Kp(2)和?2。两者的关系为 ( ) (A) Kp(1)?Kp(2),?1>?2 (B) Kp(1)>Kp(2),?1>?2 (C) Kp(1) 杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 12a,1a,2?B,A????C,设反应开始时,10、有两个都是一级的平行反应,A???k,Ek,E生成物的浓度都等于零。下列哪个结论是不正确的? ( ) k?k1?k2 (A) 总 (B) k1/k2?[B]/[C] (C) E总?Ea,1?Ea,2 (D) t12?ln2k1?k2 11、以石墨为阳极,电解浓度为6.0 mol.kg-1的NaCl水溶液。已知:ECl|Cl??1.36 V,2氯气在石墨上的超电势?Cl2?0,EO|OH??0.401 V,氧气在石墨上的超电势2?O?0.6 V,设活度因子均为1。在电解时阳极上首先析出 2 ( ) (A) 氯气 (B) 氧气 (C) 氯气与氧气的混合气体 (D) 无气体析出 12、有两个电池,电动势分别为E1和E2: Pt|H2(p)|KOH?0.1 mol?kg?1?|O2(p)|Pt E1 Pt|H2(p)|H2SO4?0.01 mol?kg?1?|O2(p)|Pt E2 在相同温度下,两个电动势大小的关系为 ( ) (A) E1 杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 15、日出和日落时太阳呈鲜红或橙黄色的原因是 ( ) (A) 蓝光波长短,透射作用显著 (B) 蓝光波长短,折射作用显著 (C) 红、黄光波长长,透射作用显著 (D) 红、黄光波长长,散射作用显著 二、计算题 ( 共6题,75分 ) 16、( 15分 ) 在 373 K 及101?325 kPa条件下,将2 mol水可逆蒸发为同温、同压的蒸气。计算此过程的Q,W,?U,?H和?S。已知水的摩尔汽化焓?vapHm = 40.68 kJ.mol-1。假设水气可作为理想气体,忽略液态水的体积。 17、( 15分 )在一定温度下,液体A和B可形成理想的液态混合物。已知在该温度??p?40.530 kPapAB时,,?121.590 kPa。把组成为yA?0.40的二元气态混合物,放入一带有活塞的气缸中进行恒温压缩,试计算: (1)刚开始出现液相时,蒸气的总压。 (2)在该温度和101?325 kPa压力下,A和B的液态混合物沸腾时液相的组成。 18、( 10分 )已知N2O4(g)解离反应的标准平衡常数,在298 K时为0.143,在338 K时为2.64。试计算: (1)N2O4(g)的标准摩尔解离焓。 (2)在318 K,100 kPa下,N2O4(g)的解离度。 19、( 10分 )在298K时,饱和AgCl水溶液的电导率是2.68×10-4 S.m-1,而形成此溶液的水的电导率是0.86×10-4 S.m-1 ,硝酸、盐酸及硝酸银水溶液在298K时极限摩尔电导率(用 S.m2 mol-1表示)分别是4.21×10-2,4.26×10-2,1.33×10-2,计算在此温度下AgCl在水中的溶解度。 20、( 15分 ) 在 298 K 时,有电池 Pt│H2│H+‖OH-│O2│Pt 的标准电动势E?=0.40V,已知在此条件下水的?fGm?= -237.2 kJ·mol-1,求水的Kw?。 21、( 10分 )试计算在293 K时,在半径为R’= 1.0 nm的小水滴上水的饱和蒸气压。已知水在293 K时的表面张力γ= 0.07288 N.m-1,密度ρ= 0.998 kg.m-3,摩尔质量M(H2O,l) =0.018 kg.mol-1。在273 K时,水的饱和蒸气压为 610.5 Pa,在 273-293 K 的温度区间内,水的摩尔气化焓?vapHm = 40.68 KJ.mol-1,并设摩尔气化焓与温度无关。 2018 年 考试科目代码 728 考试科目名称 物理化学 (本考试科目共 5页,第4 页) 杭 州 师 范 大 学 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 命 题 纸 三、问答题 ( 共2题,30分 ) 22、( 15分 )根据以下热分析数据,画出以温度为纵坐标,质量分数为横坐标的Ni(s)(A)与Mo(s)(B)的二组分低共熔的T?wB相图的草图。已知 (1)金属Ni(s)的相对原子质量为58.69,熔点为1728K;金属Mo(s)的相对原子质量为95.94,熔点为2898K。 (2)Ni(s)和Mo(s)可以形成化合物NiMo(s),该化合物在1620K时分解成Mo(s)和wB?0.53的熔液。 (3)在1573K时有唯一的最低共熔点,这时由NiMo(s),wB?0.48的熔液和wB?0.32的固溶体三相平衡共存,固溶体中的Mo含量随温度的下降而下降。 23、( 15分 )乙醛热分解反应的主要机理如下: ?CH3+ CHO (1) CH3CHO??k2?CH4+ CH3CO (2) CH3+ CH3CHO???CH3+ CO (3) CH3CO??k4???C2H6 (4) CH3+ CH3试推导:用甲烷的生成速率表示的速率方程。 k3k1 2018 年 考试科目代码 728 考试科目名称 物理化学 (本考试科目共 5页,第5 页)