第四章 思考题与习题
1． 解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，
滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。
答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液（即标准溶液）由滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量分析的方法称为滴定分析法。
滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中（通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里，直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。
标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。
化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止，称反应达到了化学计量点。
滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。
滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终点误差，又称滴定误差。
指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。
基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2． 滴定度的表示方法TB/A和TB/A%各自的意义如何？
答：TBA表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量（g或mg）。 TBA%表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。
3． 基准试剂（1）H2C2O4 ·2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？
答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, H2C2O4 ·2H2O风化，失水，有效成分H2C2O4 增加
mA/MA=cBVB m大?V大?c小
用此NaOH溶液测定有机酸的摩尔质量时结果偏高。 MA= mA/（cBVB） c小?M大
用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；
Na2CO3吸潮，有效成分Na2CO3减少，
mA/MA=cBVB m小?V小?c大
用此HCl溶液测定有机碱的摩尔质量时结果偏低。 MA= mA/（cBVB） c大?M小
4． 有一在空气中瀑露过的氢氧化钾，经测定知其含水7.62%，K2CO3 2.38%及KOH
90.00%。将此试样1.000g 加1.000 mol·L-1 HCl溶液46.00mL，过量的酸再用1.070
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mol·L-1KOH反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干，问所得残渣是什么？有多少克？
解：所得残渣为KCl，有3.427g
K2CO3+2HCl==2KCl+CO2+H2O KOH+HCl==KCl+H2O
mKCl?(?(2K2CO3%KOH%2K2CO3%KOH%?)MKCl?(CHClVHCl??)MKClMK2CO3MKOHMK2CO3MKOH2?2.38?.00F.002?2.38?.00%?)?74.55?(1.000???)?74.55
138.2156.111000138.2156.11?3.427g5． 分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。
为什么？ 解：因为c?m，所以m增大（试剂中含有少量的水份），引起了结果偏高。 MV6．下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？
H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。
解：H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。
H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。
7．下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。
（1） 标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3； （2） 用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码；
（3） 加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇
匀，马上进行标定；
（4） 配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀；
（5） 用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管； （6） 称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。
解：(1) .A (2). B (3) . B (4) . D (5) . B (6) .C 8．配制浓度为2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2 mL，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）氨水（密度0.89 g·cm-3，含NH329%）
（2）冰乙酸（密度1.84 g·cm-3，含HAc100%） （3）浓硫酸（密度1.84 g·cm-3，含H2SO496%） 解：(1) 设取其浓溶液V1mL, mNH3??1V1NH3%, CV=
mNH3MNH3, ?V1?cVMNH3?129%?2.0?0.5?17.03?66mL
0.89?29% (2) 设取其浓溶液V2mL, ?V2?cVMHAc2.0?0.5?60??57mL
?2100%1.05?100% 16
(3) 设取其浓溶液V3mL ?V3?cVMH2SO4?3?96%?2.0?0.5?98.03?56mL
1.84?96%9．欲配制cKMnO4≈0.020 mol·L-1的溶液5.0×10-2 mL，须称取KMnO4多少克？如何配制？
解：设需称取KMnO4 x克
xMKMnO4?cV
?x?cVMKMnO4?0.020?0.5?158.03?1.6g
用标定法进行配制。 10．应在500.0 mL0.08000 mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000 mol·L-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol·L-1？ 解：设加入V2 mL NaOH溶液，
c?c1V1?c2V2500.0?0.08000?0.5000V2 即 ?0.2000
V1?V2500.0?V2 解得: V2=200mL
11．要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL?L-1HCl溶液里，才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度THCl / CaO =0.005000g ? mL-1？
解：已知 MCaO=56.08g/moL，HCl与CaO的反应: CaO+2H+=Ca2++H2O 即：
b?2 a 稀释后HCl标准溶液的浓度为： CHCl?103?THClCaOMCaO1.000?103?0.005000?2?2??0.1783mol?L?1
56.08 设稀释时加入纯水为V ，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×（1+10-3×Ｖ） ∴ Ｖ=121.7ｍL 12.欲使滴定时消耗0.10mol·L-1HC1溶液20～25 mL，问应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：设应称取x g
Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时
x=0.5×0.10×20×10-3×105.99=0.11g
当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时
x=0.5×0.10×25×10-3×105.99=0.13g
此时称量误差不能小于0.1% 13．确称取0.5877 g基准试剂Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？称取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。
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解：CNa2CO30.5877105.99?0.05544mol?L?1
?M?V0.1m Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 设HCl的浓度为CHCl ，则可得关系式为 ： CHCl?VHCl?2CNa2CO3?VNa2CO3 CHCl?21.96?0.05544?20.00?2 CHCl?0.1010mol/L
14．用标记为0.1000mol·L-1HC1标准溶液标定NaOH溶液，求得其浓度为0.1018 mol·L-1
已知HC1溶液的真实浓度为0.0999 mol·L-1，如标定过程中其他误差均可忽略，求NaOH溶液的真实浓度。 解：设NaOH的真实浓度为C 则
，
VHClC0.1018?1??1.018
VNaOHC20.1000 当
C1?0.09999mol/L?0.0aCl?1.09?0.1O时，则
C?C1VHVN1m9/L0
H8o91l715．称取分析纯试剂MgCO31.850g溶解于过量的HC1溶液48.48 mL中，待两者反应
完全后，过量的HC1需3.83mLNaOH溶液返滴定。已知30.33mLNaOH溶液可以中和36.40mLHC1溶液。计算该HC1和NaOH溶液的浓度。 解：设HCl 和NaOH溶液的浓度为C1和C2
MgCO3+2HCl==MgCl2+CO2+H2O
30.33ｍLNaOH 溶液可以中和36.40ｍL HCl溶液。即 36.40 / 30.33=1.2
即 1ｍLNaOH相当1.20ｍL MgCO3
因此，实际与MgCO3反应的HCl为： 48.48-3.83×1.20=43.88ｍL
由mA?CTMAVT?a得 1000tC1?CHCl?mMgCO3?1000?2MMgCO3?VHCl?1.850?1000?2?1.000mol?L?1
84.32?43.88在由
V1C1?得 V2C2 18
36.40?0.001?1.000?1.200mol/L
30.33?0.001 HCl 和NaOH溶液的浓度分别为1.000mol/L和1.200mol/L
CNaOH?16．称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g，配成500.0mL溶液，试计算：
（1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度；
（2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度； 解： 根据公式：cB?mB
MB?V（1） 已知 mK2Cr2O7?14.709g，V?500mL和 MK2Cr2O7?294.2gmoL
代入上式得：
cK2Cr2O7?14.709g294.2gmoL?500mL1000mL?L?1?0.1000moL?L?1
（2） Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O
11?nFe2? nCrO2???nFe2O3
2727631 ?TK2Cr2O7Fe?cK2Cr2O7??6?MFe
1000mL?L?11?1 =0.1000moL?L??6?55.845g?moL?1 ?11000moL?LnCrO2?? =0.03351g·mL-1
1?3?MFe2O Fe2O3?131000mL?L1?1-1? ?3?159.7g?moL?1 =0.1000mL·L1000mL?L
TK2Cr2O7?cK2Cr2O7?
=0.04791g·mL-1
17．已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL，试计算：
(1) 该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH; (2) 该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。 解：（1）THClNaOH?cHCl?MNaOH10001?0.00437?40.00 ?36.46?10001000 =0.004794g·mL-1
（2） THClCaO?cHCl?MCaO10001?0.00437?56.08136.46?10001??? 210002 =0.003361g·mL-1
18. 为了分析食醋中HAC的含量，移取试样10.00ml 用0.3024 mol·L-1NaOH标准溶液滴定，用去20.17 ml。已知食醋的密度为1.055 g·cm-3，计算试样中HAC的质量分数。
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2滴定分析法概论
