配位化学补充习题
1. 画出下列配合物和配合离子的几何结构：
(a) [Pt(en) 2] 2+；
(b) 顺- 二水二草酸合铁 (III) 离子 ； (c) 反- 二氯二联吡啶；
(d) 四碘合汞 (II) 离子； (e) [Mo(en) 3] 3+； (f)
五氨一氯合钒 (II) 离子；
(g) 顺- 二氨二硫氰酸根合钯 (II) 。
2. Co(NH 3) 5(SO4)Br 有两种异构体，一种为红色，另一种为紫色。两种异构体都 可溶于水形成两种离子。红色异构体的水溶液在加入 AgNO后生成AgBr沉淀， 但在加入BaCb后没有BaSO沉淀。而紫色异构体具有相反的性质。根据上述信 息，写出两种异构体的结构表达式。
3. 某一锰的配合物是从溴化钾和草酸阴离子的水溶液中获得的。 经纯化并分析， 发现其中含有(质量比) 0.0% 锰， 28.6% 钾， 8.8% 碳和 29.2% 溴。配合物的 其它成分是氧。该配合物水溶液的电导性与等摩尔浓度的 K4[Fe(C N) 6] 相同。写 出该配合物的化学式，用方括号表示配位内界。
4. 下列化合物中 ,中心金属原子的配位数是多少 ?中心原子 (或离子)以什么杂化 态成键?分子或离子的空间构型是什么 ? Ni(en) 2Cl2 , Fe(CO) 5 , [Co(NH3)6]SO4, Na[Co(EDTA)].
5. 硫酸亚硝酸根五氨合钴( III )的化学式是 (1) _______________ ；(NH4) 3[CrCl 2(SCN)4 ]的学名 是(2) __________ ;
6 判断题 :( (1) 配位键都是由金属离子接受电子对形成的；( 2)多数配离子能存 在于水
溶液中； (3)含两个配位原子的配体称螯合体； (4)通常情况下外轨型 配合物的配位原子比内轨型配合物的配位原子的电负性大。
1
7.选择题：(1)下列说法正确的是() (a) (b) (c) (d)
只有金属离子才能作为配合物的形成体； 配位体的数目就是形成体的配位数；
配离子的电荷数等于中心离子的电荷数；
配离子的几何构型取决于中心离子所采用的杂化轨道类型
⑵ 下列配离子浓度相同时，解离产生 Zn2+浓度最小的是()
[Z n(N H3)2(H2O)2] [Zn(en) 2] [Zn (CN)
] ⑶ 乙二胺能与金属离子形成下列中的那种物质 ？() (a)
(b) (c) (d)
复合物; 沉淀物; 螯合物; 聚合物. (a) (b) (c) (d)
[Zn(N H3)4]
8. Ni2+与CN生成反磁性的正方形配离子[Ni (CN) 4]2，与Cl去卩生成顺磁性的四面体形配 离子[Ni Cl
4]2
，请用价键理论解释该现象。
9. 一些具有抗癌活性的铂金属配合物，如 cis-PtCI 4(NH3)2、cis-PtCl 2(NH3)2和 cis-PtCl 2(en)，都是反磁性物质。请根据价键理论指出这些配合物的杂化轨道 类型，并说明它们是内轨型还是外轨型配合物。
配位化合物补充题答案
2 答:
配合物 第一种 第二种
BaCl 2实验 SO4在外界 SO4在内界
AgN0 3实验 Br 在内界 Br 在外界
化学式
[Co(NH 3)5Br] SO 4 [Co (SO 4) (NH 3)5] Br
2-2-
-
-
4.答： 配合物 Ni(e n)2Cl2
配位数 4
中心原子杂化态 dsp2
几何构型
平面正方形
2
Fe(C0)5
5 dsp3
sp3d2
三角双锥型
八面体 八面体
[Co(NH 3)6]SO4 6 Na[Co(EDTA)] 6
5?答：
(1) [Co(ONO)(NH) 5]SO4； (2) 二氯?二硫氰合铬(川)酸氨 7?答：(1) d; (2)d; (3)c.
8答：
答：中心原子Ni2+的价层电子构型为 d8。
CN的配位原子是 C,它电负性较小，容易给出孤对电子，对中心原子价层 d电子排 布影响较大，会强制 d电子配对，空出1个价层d轨道采取dsp2杂化，生成反磁性的正 方形配离子[Ni (CN) 4]2，为稳定性较大的内轨型配合物。
Cl电负性值较大，不易给出孤对电子，对中心原子价层 d电子排布影响较小，只能用 最外层的s和p轨道采取sp3杂化，生成顺磁性的四面体形配离子 [Ni CI4]2，为稳定性较小 的外轨型配合物。 9?答:
配合物 cis-PtCI 4(NH 3)2 cis-PtCI 2(NH 3)2
M的d电子数
6 8 8
配位数 6 4 4
杂化轨道类型
d2sp3 dsp2 dsp2
内/外轨型
内 内 内
cis-PtCl2(e n)
3
配位参考资料化学补充习题及答案
