精品
6.麦氏常数:测定苯、丁醇、2一戊酮、硝基丙烷和吡啶五种物质在被测固定液与角鲨烷固定液柱上保留指数的差值以及差值的平均值,作为固定液极性的标度。
7.检测器灵敏度
Sgc(浓度型检测器用):1mL载气中携带1mg试样通过检测器时,能产生的响应信号。单位mV,mL·mL-1。
Sm(质量型检测器用):每秒中有1g某组分被载气携带通过检测器,所产生的电压或电流值。单位mV·S·g-1
8.检测限(D):又称灵敏度,检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时,在单位时间内进入检测器的组分的物质的量或单位体积载气中所含该组分的量(单位g)。
式中 N——检测器的噪声; S——检测器的灵敏度。
9.程序升温:柱温随着操作时间有规律地升温。
10.保留温度:在程序升温色谱中,某组分从柱后流出时所对应的色谱柱温。
二、基本理论 1.塔板理论
色谱峰越窄,理论塔板数n越多,塔板高度H越小,柱效能越高。
-可编辑-
精品
2.速率理论Van Deemter方程式
-可编辑-
精品
式中 Df——固定相的液膜厚度df薄,组分在液相的扩散系数D1大,那么液相传质阻力则小。
对填空柱,固定液含量较高(20%~30%)。中等线速时,塔板高度的主要控制因素是液态传质项,气相传质项可忽略。用低固定液含量柱,高载气线速进行快速分析时,Cg对H的影响会成为主要控制因素。
重点了解简式各项和各符号的意义,熟悉填充柱详细式的各符号的含义,从而理解分离条件的选择,即填充均匀度,填料的平均颗粒直径,液膜厚度,载气的性质及流速,柱温等对柱效及分离的影响。
三、实验条件的选择 1.色谱分离基本方程式:
在气相色谱中,固定液、柱温及载气的选择是分离条件选择的三个主要方面,用于提高柱效,降低塔板高度,提高相邻组分的分离度。定量分析时,组分分离完全R≥1.5,才能获得较好的精密度和准确度。 2.实验条件的选择
-可编辑-
精品
(1)提高a和k:a是柱选择性的量度,a越大选择性越好,当a=1时,R都为零。
k与固定液的用量和分配系数有关,并受柱温的影响。
(2)提高n:流速0~μ最佳时,选分子量较大的载气;流速μ>μ最佳时,选分子量较小的载气。柱温选择原则:为使难分离物质对能得到良好的分离,在分离时间适宜,峰形不拖尾的前提下,尽可能采用低柱温。 宽沸程试样应采用程序升温方法。 选择合适的柱表和内径。
(3)其他条件的选择:气化室温度、检测室温度、进样时间和进样量。 3.固定液的选择
固定液的选择按相似相溶原则,归纳见表8—1。 四、检测器分类
根据检测原理不同,检则器分为浓度型检测器和质量型检测器。
1.浓度型检测器:检测器的响应值与载气中组分的浓度成正比。如热导池检测器和电子捕获检测器等。
热导池检测器TCD:组分与载气的热导率有差别就能检测。用H2,Hε时,结构简单,灵敏度适宜,稳定性较好,对所有物质有响应,应用最广最成熟的一种检测器。
-可编辑-
精品
电子捕获检测器:它是高选择性,高灵敏度的浓度型检测器。选择性地检测含有电负性强的元素,电负性愈强,灵敏度愈高。能测出10-14g·mL-1的电负性物质。
2.质量型检测器:检测器的响应值与单位时间内进人检测器某组分的质量成正比。如氢火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。
氢火焰离子化检测器:对含碳有机物灵敏度高,能检测10-12g·S-1的痕量物质,响应快,稳定性好,检测限小,死体积小。线性范围宽,可达106以上。
常用于含碳有机化合物的检测。操作时,常选氮气为载气,氢气为燃气,空气为助燃气。
火焰光度检测器FPD:对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。
为保护检测器和色谱柱,开气相色谱仪时,应先开载气,再开电源加热。关机时,最后关载气。
-可编辑-