JCl
b
二
S R
⑴
S
a
3-8写出下列化合物的立体结构
式。 CH C三
H --------- CH 3
CH 2CH 3
(1)
CH = CH2
CH 3C ----------- H
CH2C三CH
H
ZC=
C
H
H3C
\\ , H
/C = C\\
H
(3)
CH 3
(CH3)2CH.
/CH2CH3
CH 3
I
OH
CH
3CH ... ? CH 3
/=■
、c=c、
CH 三 C
CH 3
H H
C6H 13
(6)
⑷
CHO H --------- CH 3
⑺
千
CH CH
3-9用系统命名法命名下列化合物(立体异构体用 (1) (3 S)-3-乙基-5-己烯-1-炔；
R-S或Z-E标明其构型)
⑵(Z)-3-叔丁基-2-己烯-4-炔； ⑷(S)-3-氧代环已烷羧酸； ⑹(3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；
(8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；
⑶(3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯；
(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯；
⑺(R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯；
(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羟基-3-己烯酸; (10)(2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羟基丁二酸。 3- 10指出下列构象是否有对映体？如果有，写出其对映体。
(2)有构象对映体; (3) 和(4)有对映体。 (1 )没有构象对映体(有对称面)；
H
CH
H
H HOOC
COOH OH
H HO
H
COOH COOH OH
⑶
CH3
3- 11用Newman式画出下列分子的优势构象式。
氢键 3-13请画出(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷的
CH3
Cl -------- H H ------- Br
CH2CH3
Fischer投影式
Fischer投影式与其优势构象的锯架式和
H H
Newman 式。
Newman 式
锯架式
3-
匚二二］'C2H5 H3C
14 试画出下列化合物的最稳定的构象式。(1234)
' C2H5 「?「OH
3-
是 C5H10O，无光学活性，分子中有环丙烷环， 一个羟基，请写出它的可能的构型式。
CHs CHs I OH
15某化合物的分子式在环上有两个甲基和
3-16解释下列术语。
(1 )手性分子一一不能和它的镜像完全重叠的分子。
(2) 对映体——互为实物和镜像关系，相对映而不重合的两种构型分子。 非对映体——不存在实物
与镜像关系的构型异构体。
(3) ------------ 构象 由于绕b键轴旋转而使分子中原子或基团在空间的不同排列方式。 (4 )外消旋体——两个对映体的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。
内消旋体一一分子内存在两个以上不对称碳原子，但分子内部存在对称因素(旋光相 互抵消)，该物质无旋光性，它是一种纯物质。
(5)几何异构体 由于双键或环的存在，某些原子或基团在空间的排列方式不同而产生 的异构现象。 (6 )构造异构 ---- 指分子式相同而分子中原子或基团的连接次序不同的化合物。 (7 )构型异构——指构造式相同而原子或基团在空间的排布方式不同的异构体。
(8 )构象异构一一由于单键的内旋转而产生的分子结构中原子或基团在空间的不同排列形 象。 (9)消旋化——旋光性化合物在物理因素或化学试剂作用下变成两个对映体的平衡混合物， 失去旋光性的过程。
4- 1如何用IR光谱区别下列各组化合物。 (1 )异戊烷分子中有异丙基，在 (2)
3000—3100cm-1无吸收者为环已烷； (4)
峰者为甲叉基环已烷(亚甲基环已烷)
(5) 在3025cm-1附近和2720cm-1处有强吸收峰者为 4-已烯醛； (6 )在1060cm-1附近有强吸收峰者为正戊醇；
(7)在1750—1860cm -1出现两个峰，其中高频峰强于低频峰者为乙酐。 4- 2如何用1H-NMR谱区分下列各组化合物？
(1) 环丁烷只有一个单峰，而甲基环丙烷有四组吸收峰； (2) 新戊烷只有一个单峰，而正戊烷有三组吸收峰；
(3) 前者(1-氯-2-溴乙烷)有两组峰，而后者(1,2-二溴乙烷)只有一个单峰。 4-
化学位移大小，并从低场到高场的
顺序排列。
1370— 1380cm-1的吸收峰分裂成两峰，强度接近；
在3000cm-1以上无吸收峰者为丁烷； (3)在
在3010cm-1附近有吸收
;
3比较下面两化合物中所标出的质子在 1H-NMR谱中
(1)
AT CTD ；
(2 ) A T B T CO
4- 4请将下列各化合物中画线的质子的化学位移按由低场至高场的顺序排列。
(2)T( 1)T( 3)0
4- 6请将下列各组化合物按紫外吸收波长由大到小的顺序排列。 (1) B T D T A T C ；
(2) D T CT B T A。
4-7根据NMR谱推测下列化合物可能的构造式。
CH3
H3C —C —Br
CH3
I
CH2OH
CH3CH'CH3
I Br
CH2CH2CHCH3
I
Br Br
(1)(4) (3)
一单峰，相当于三个
4-8某化合物的分子式为 C4H8 O,它的红外光谱在 1715cm-1有强吸收峰，它的核磁共振谱有 H，有一四重峰相当于二个 H，有一三重峰相当于三个 H. °试写出
该化合物的构造式。
O
该化合物为丁酮，其构造式为 CH3CCH2CH3
4- 9根据光谱分析，分别推断下列各芳香族化合物可能的构造式。
CH2CH2
CH2Br
O
「CH2CCH3 (2)
3 H 3C 3 H H ⑴
UV谱:在230nm附近有吸收峰，K >5000;
(3)
4- 11某化合物的分子式为 C4H6O,其光谱性质为：
1
H-NMR 谱：3 = 2.03 ( 3H)双峰，S =6.13 ( 1H)多重峰，3 =6.87 ( 1H)多重峰;
S =9.48 (1H)双峰；
IR谱：在1720 cm-1
2720cm-1处有强吸收。
试推该化合物的构造式。
88.13
该化合物构造式为 CH3CH = C-CHO
S2.03
4-12根据光谱分析，分别推测下列各脂肪族化合物的构造式： (1 )分子式为C3H6O
UV谱：210nm以上无极大值；IR谱：1080cm-1 ；
1
86.87
刃.48
H-NMR 谱：8 =4.75 (4H)三重峰，8 =2.75 (2H )五重峰，J=7.1Hz。
(2) 分子式为C3H7NO
UV 谱：219nm( K =60); IR 谱：3413cm-1, 3236cm-1, 1667cm-1;
1
H-NMR 谱：8 =6.50( 2H)宽单峰，8 =2.25( 2H)四重峰，8 =1.10( 3H)三重峰，J=7.5Hz。 UV谱：219nm以上无极大值；IR谱：2273cm-1 ；
1
(3) 分子式为C4H7N
H-NMR 谱：8 =2.82 (1H )七重峰，8 =1.33 (6H)双峰，J=6.7Hz。
(4 )分子式为C8H8O2
UV 谱：270nm( K =420)； IR 谱：1725cm-1 ；
1
H-NMR 谱：8 =11.95 (伯)单峰；8 =7.21 (5H)多重峰，8 =3.53 (2H)单峰。
O
H2C-O H2C-
CH2
CH3CH2CONH 2
(CH3)2CHCN
^|-CH2C-OH
(4)
(1) (2) (3)
O
4-13 化合
物分子式为C4H6O2,其13C-NMR谱如下图所示，推断其可能的构造。
_ II
该化合物构造式为：H2C = C —O —C —CH3
3 H 1 4
4-14 化合物 A, mp: 21C ;元素分析：C： 79.97% , H : 6.71%, O： 13.32%； MS、IR、NMR
谱如图所示，提出 A的结构式并解释三谱的归属。 答: A为苯乙酮。结构式如下示。
OUC
MS图中m/z=120,是A的分子离子峰， m/z=105是A去甲基后离子峰， m/z=77是苯
基离子峰。
IR谱图中1750cm-1处的强吸收峰是羰基的伸缩振动峰，在 中C — H的弯曲振动和 C— C的弯曲振动峰。指纹区二个吸收峰( —H的面外弯曲振动峰。
1
1300cm-1附近分别为甲基 760cm-1、690cm-1 )是C
H-NMR较高场的单重峰，对应的是 CH3—中3个H，较低场对应的是苯环中的 5个
有机化学课后习题答案
