河北工业大学高分子化学真题

由天下分享时间：2024/10/31 1:18:04 加入收藏我要投稿点赞

5 下图为聚苯乙烯特性粘数[η]与研磨的关系。请根据该图说明其中的规律及剪切对聚合聚合物分子量的影响。

四、解释下列问题

1 在63℃，含1％聚乙烯醇和1％BPO的水溶液中进行乙酸乙烯酯的聚合。反应7小时测得有关数据见下表。请指出这是以哪种聚合实施方法进行的聚合反应，表中数据呈现什么规律？并给予解释。

单体：水（g/g） 50：:250 50：250 50:50 50:400 50:250 搅拌速率（min-1) 300‐500 600‐700 600‐700 600‐700 ~1500 聚合物径粒（mm） 1.1‐0.6 0.3‐0.2 0.5‐0.2 0.2‐0.1 0.08‐0.03 2 解释凝胶点的物理意义。进行体型形缩聚的单体应该满足什么条件？解释其原因。

3 请解释化学计量聚合（及活性聚合）的含义，以及这类聚合反应聚合物相对分子质量分布接近1的原因。 4 通过碱滴定法和红外光谱法，同时测得213g聚己二酰己二胺试样中含2.5×10-3mol羟基。由此计算得到数均相对分子质量为8520。请解释计算式进行的假设的合理性。如何通过实验来确定可靠性？若该假设不可靠，怎样有实验来测定正确的值？

5 请解释“诱导效应”与“笼蔽效应”，并说明其对自由基聚合反应的影响。考虑到它们的影响，在聚合反应动力学研究中如何进行数学处理，为什么？

五、设计简便的实验发难测定AIBN的热分解速率常数。说明实验依据的原理、实验方法及步骤、注意问题。六、以（dbm)3Ti(OPh）/MAO 在CTi=800μmol/L，n(Al)/n(Ti)=350，Tp=80℃条件下催化苯乙烯（M1)和p-甲基苯乙烯（M2) 进行二元共聚。2种单体起始浓度配比见下表，通过1H-NMR测得共聚物中p-甲基苯乙烯链节含量见下表。请用Fincman-Rpss(截距法）计算该配位共聚合反应2种单体的竞聚率。根据计算结果判断该共聚物的类型。

苯乙烯[M1]和p-甲基苯乙烯[M2]的共聚参数

七、以BPO做引发剂、苯（B）做溶剂，在60℃下进行苯乙烯（St）溶液聚合。相关已知条件见下表。试求：（1）[M1/M2] 动力学链长 0.14 1.22 2.33 8.09 19 （2）聚合度 F[M2] 0.93 0.72 0.53 0.24 0.16 ρ（St) ρ（B) C(St) C(BPO) Ri Rp CM g/mL g/mL mol/L mol/L （mol/L·s) （mol/L·s) 0.887 0.839 1 0.01 4.01×10-11 1.5×10-7 8.0×10-5 CI CS 3.2×10-4 2.3×10-6 （3）若想把聚苯乙烯的数均相对分子量降到83200，问需要加多少正丁硫醇（CS=21)? (4）写出该反应的各基元反应式

河北工业大学2007年攻读硕士学位研究生入学测试试题

一、写出下列聚合物的略写符号，并指出相对应的单体和聚合物反应式

二、简述下列术语

1 乳液聚合 2 嵌段共聚物 3 树状大分子 4 逐步聚合 5 动力学链长 6 立构规整度 7稳态假设 8配位聚合 9竞聚率 10 几率效应三、写出下列缩写符号表示的英文刊物的英文全名 1 J.Appl.Polym.Sci 2 Aedv.Mster

3 Polymer 4 J.Plym.Sci.Part B:Polym.Phys 5 Macomol.Rapid Commun

四、请指出下列单体能够进行哪种聚合，选出相对应的引发剂或催化剂及其配套的助催化剂并简要说明原因氯乙烯苯乙烯甲基丙烯酸叔丁酯二氯二甲基硅烷乙烯基甲氧基醚三聚甲醛 1,1-二氰基乙烯苯己内酰胺异戊二烯五、简要说明下列问题

1 比较自由基聚合与阳离子聚合的同异

2 为什么说微观链结构、平均分子量及分子量的分布、热转变温度是表征聚合物的重要指标？

3 请说明在自由基聚合反应动力学研究中的稳态假设、等活性假设、大分子量和双基终止假设的合理性。问什么对离子聚合双基终止假设不合理？

4 如何采用简便的实验方法测定AIBN 的热分解速率？并请说明理由。 5 至今，除了阴离子聚合之外活性聚合（受控聚合）还有哪几类？ 6 自由基聚合反应与逐步聚合反应的数均聚合度各有什么特定？ 7 简述竞聚率的物理意义，以及适用范围。 8 为什么丙酮很难发生阳离子聚合？

9 对于聚己二酸己二胺样品用什么试验方法可以真确测定其数均分子量？ 10 对于苯乙烯=马来酸酐共聚物样品，如果不用红外光谱和核磁共振谱，可否测定聚合物中各链节组成？并说明原因。

六、设计一实验方案，合成具有下述结构的聚合物，并论述你设计的方案的合理性。