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(6) (CH2) 6N4
+
-4 亠
( 7) (CH)6gHCI
-4
( 8) CHNH
-5
-8
答： ⑴ K a=7.2 X 10 ,CspKa=0.1 X 7.2 X0 =7.2 X 10 >10
(2) K a2=3.9 X 106 ,C spKa2=0.1 X 3.9 X 10=3.9 X 1&>10-8 (3) K a2=2.5 X 1010 ,C spKa2=0.1 X 2.5 X 10=2.5 X 1(-j1<10-8
(4) K a1=5.7 X 108 ,K b2=KW/Ka1=1.0 X 1014/5.7 X 1(f=1.8 X 1Cf, CBPK)2=0.1 X 1.8 X 1'b=1.8
X 1d>10-8
(5) K a2=5.6 X 10 , K b1=Kw/Ka2=1.0 X 10 /5.6 X 10 =1.8 X 10,
—
-11
-14
-11
-4
Csp氐1=0.1 X 1.8 X 10=1.8 X 10>10
-4 -5 -8
(6) K b=1.4 X 1厅,C spK)=0.1 X 1.4 X 10=1.4 X 101°<10-8 (7) K b=1.4 X 10 , K a=Kw/Kb=1.0 X 104/1.4 X 荷=1.7 X 1tf, CspKa=0.1 X 1.7 X 10=1.7 X 10>10
-4
—
-4
-6
-7
-8 -5
-8
(8) K b=4.2 X 10 ,C spK)=0.1 X 4.2 X 10=4.2 X 10>10
根据CspKa> 10-8可直接滴定，查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定，其余可直接滴
15. —试液可能是 NaOH NaHCO、NatCO或它们的固体混合物的溶液。用 剂滴定至终点，还需加入多少毫升
HCI溶液？第三种情况试液的组成如何?
20.00mL0.1000
mol -L1 HCI标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示
(1) 试液中所含 NaOH与 NaCO、物质的量比为3 : 1; (2) 原固体试样中所含 NaHCO和NaOH的物质量比为2 : 1; (3) 加入甲基橙后滴半滴 HCI溶液，试液即成重点颜色。 答：(1)还需加入 HCI为；20.00呜=5.00mL
(2)还需加入 HCI 为：20.00 X=40.00mL (3) 由NaOH组成。
18.计算下列各溶液的
pH:
-7
-1
(1) 2.0 X0 moI - L HCI
-1
(2) 0.020 moI -L H2SQ
-1
(3) 0.10 mol ? L NHCI
(4) 0.025 moI -L HCOOH
(6) 1.0 X0 moI NaCN
-4
-1
-1
(5) 1.0 X0 moI HCN
-1
-1
-4 -1
(7) 0.10 moI -L (CH)6N
(8) 0.10 moI NHCN
-1
-1
(10) 0.10 moI NazS
(9) 0.010 moI - L KHP (11) 0.10 moI -「NHCHCOOH氨基乙酸盐)
解：(1) pH=7-Ig2=6.62
(2)|[H +]=
10’
(0.02 -1.0 10冷 (0.02-1.0 10冷2 8 0.02 1.0 10, =5.123
pH=Ig[H +]=1.59
(3) [H+]= ,CK^KW = 0.10 5.6 1QJ0 pH=-Ig[H ]=5.13
+
1.0 10* =7.48 10*
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(4) [H+]= 7CK7 = J0.025\
pH=-Ig[H
+
]=2.69
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(5) [H+]= .. CKa = 1.0 10- 7.2 10」0 =2.68 10J pH=-lg[H ]=6.54
[OH]
+
(6)
=H严10铁器=3.7皿
pOH=4.51 (7) [OH]= pOH=4.93
(8) [OH]=
b
pH=9.49
CK ?0.1 1.4 10° =1.18 10“
pH=9.07
Ka(HCN) (CKa(
NH4 )
KW )
= 6.35 10J0
C ' Ka(HCN)
pH=9.20
(9) 1.0如0」4
Ka1K2
a
1.1 10’ 3.9 10-6
」4
= 4°^ =1.5 10」。 6.55 10 pOH=9.82
pH=4.18
(10) [OH]= ；CKb1 「0.1 1.0 10J4/1.2 10」5 = 0.91 pOH=0.04 pH=13.96
(11) [H ]= .. CKa1 = ? 0.1 4.5 10
+
_3
=2.12 10
_2
pH=1.67
20. (1) 250mgNaC2O溶解并稀释至 500 mL,计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓 度。
(2)计算 pH=1.00 时，0.10 mol 解：(1) [H ] =10\4mol L‘
-L-1HS溶液中各型体的浓度。
250
[NaCzd] = 1000 134 =3.73 10\
根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有： CK1=5.9 X10
-2
, CK a2=6.4 X10
-5
NaaQO在酸性水溶液中以三种形式分布即：
CO2-、HCO-和 HCO。
其中：曲。4]9心=3.73曲⑴￥ [H叫Kg
[H ]2
3.37 10”
10
9.686^10
6
=3.73 10\
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[HC2O4 一]= C、HC2OJ3.73
_3
10一 A
3[H * [H ]2 [H ]Ka「心?2
=2.27 10 mol L
[CO
2
4
J
2
= C c2O4
2
-3
= 3.73 10」
XI0 mol ? L
15 -1
KalKa2 [H ] [H ]Kai KalKa2
亠2 亠 =1.41
8
⑵ H 2S 的 Ka1=5.7 X10- , Ka2=1.2 X10-
由多元酸（碱）各型体分布分数有：
= 0.1
0.1 0.1 5.7 10”
2
=0.1
mol ?L
-1
[HS] =C、HS「0.1
-8 -1
0.1 5.7 10」 0.12
0.1 5.7 10」
=5.7 X10 mol ?L
[S「=C、2
S
“1 巴
-2 -1
10
丄「
2 10
：
0.12 +0.1 汉 5.7 汉 10
=6.84 X10 mol ?L
24 ,|(1)在100 mL由1.0 mol ?L1 HAc和1.0 mol ? L NaAc组成的缓冲溶液中，加入 1.0mL6.0 mol ? LNaOH溶液滴定后，溶液的 pH有何变化？
(2)若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入 1.0mL6.0 mol ?fNaOH后，溶液的 pH增大0.10单位。问此缓冲溶液中
HAc NaAc的分析浓度各为多少?
100 11 6 106 -1 100 1 一101 mol ?L
100 1-1 6 AC i
94 101
C±s CHAc
100 1
=pKa
mol ?L
-1
pH 2
log = 4.69
C Ac-
pU = pK log ------------ =4.74
a
CHAc
pH-pH2=0.05
(2)设原[HAc-]为 x, [NaAc]为 y。
贝U pH 1 = pK a log ' = 5.00
x
1
y +1 汽 6 pH 2 二 pKa log 5?
x T沃6
10
得 x=0.40 mol ? L
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-i
y=0.72 mol ? L
30?[二元酸 H2B在 pH=1.50 时，6^B-^HB—； PH=6.50 时，6厢_=耳2_。 (1) (2) (3) (4)
求 H2B 的 Kai 和 Ka2；
能否以 0.1000 mol ?LNaOH分步滴定 0.10 mol ? L 的 HkB； 计算计量点时溶液的 pH; 选择适宜的指示剂。
解：(1)H2B 一 HB 一 H 则 Ka1 =上][HB ]
[H2B]
贝 U Ka1 = 10-1.50 则 Ka2 二也][B -
当 pH = 1.5 时
H2B rHB_
同理 HB 一一B2— H
[HB-]
当 pH=6.50 时
jB_ B2_
贝U K a2=10-6.50
K
(2) CKTO且一旦>105，所以可以用来分步滴定 HB。
-8
Ka2
KK
(3)第一计量点: 则 pH=4.10 第二计量点: [H+]
a1
K
CCep! ' a1
= 7.827 10』：
心1啄2 -心)
= 3.1 10J0
C ep2
则 pH=9.51
(4) pH (4.10~ 9.51)
二分别选择选用甲基橙和酚酞。
36 ?含有酸不容物的混合碱试样 1.100 g,水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时 用去HCI溶液(THCL/cao=0.01400g -ml-1) 31.40 ml;同样质量的试样该用酚酞做指示剂, 用上述HCI标准溶液滴定至终点时用去 13.30 ml 0计算试样中不与酸反应的杂质的 质量分数。 解：由滴定过程可知，试样可能含有 ?/ 31.40mL>2X 13.30mL
???试样中含有 NaHCO、NSPCO 于是
THCl CaO 2
1000 NaOH、NaHCO、Na>CO
CHCI
0.01400 2 1000 56.08
M CaO
-0.4993mol L‘
用于滴定 NaHCO的量为：31.40mL- 2X 13.30mL=4.80mL
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分析化学课后作业答案解析
