有机化学练习题（上）一答案
（完成反应式）
1.
Cl2
CH2CH3 500~600°C
Cl CHCH 3
(芳香烃侧链a -H被卤代，自由基取代反应)
2. CH3CH=CHCH 3 NBS，(C6H5COO)2” CH3CH=CHCH 2Br CCl 4, d_
（NBS : N-溴代丁二酰亚胺，溴化试剂，自由基取代反应）
3.
CH3
+ HBr ------------
ROOR
CH3
（自由基加成反应, 过氧化物效应，反马氏加成产物，仅适用于
4 CH3y=c：CH 卄 、H
HBr)
+ Br2
（一对对映体，形成外消旋体）
（亲电加成反应, 经过溴翁离子中间体，立体化学为反式加成，反
-2-丁烯与溴加成生成一
个内消旋体）
5.
CH3 CH3CO3H_(
Na2CO3
'
O CH3
(
)
（过氧化物氧化双键，环氧化物酸性条件下开环水解,
(O
生成反式邻二醇）
OH
OH
I
I
6. H2C=CHCH 2CH2CH=CH 2 HgHA
C)NaBH4
CH3CHCH 2CH2CHCH 3
7.
（羟汞化-脱汞还原反应生成醇，不重排，马氏加成产物）
+ HOCl
CH
CH 3
3
(+ )
（亲电加成，反面加成）
Cl
8.
HCl
(
Cl Cl
9. CH3CH=CHCH 2CH=CHCCl 3
Cl2
CH 3CHCHCH 2CH=CHCCl
（亲电加成反应优先发生在电子云密度较高的双键上）
—CH3
10.］比烏沏
H
H
（ + ）H
）
（硼氢化氧化反应，反马氏加成产物，顺式加成）
11.
（生成顺式邻二醇）
COOH
12.
1
+
\（
不反应
（S—反式共轭双烯不能发生 D-A反应）
）
（D-A反应, 注意键连位置和立体化学特征）
CHs
CHO
CHO
14.
）
（D-A反应，邻对位产物为主，立体构型保持）
1515.
S— H
Zn_
c%=C
CH3
CH 3
H
△ CH3CH 君—、H
CH2CH3 CH 3
（邻二卤代物消除反应，反式共平面消除）
H
CH3
Pi_i p |_| pii p ppii
Na/NH 3（l）
C C，
CHqCHoCHoC CCH
、C Cl6.
3 2 2
3
CH3CH2CH2 H
（炔烃在Na/NH 3作用下还原生成反式烯烃）
17. CH2MHCHH2CH2C三CH
2
31mol
CHCH2CH2CH2C CH
2
（优先还原C=C双键）
18. CH2=CHC 三CH ―H^ CH2=CHCH=CH 2
1mol
（当能形成稳定的共轭体系时，可先还原双键）
OH
O
HPd/BaSO
19. CH ------------------- Z4 CH 2=CHCH 'CH 3
2=CHCHC「CCH 3C C 3
喹啉 H”C—C*
（Lindlar催化剂作用下，炔烃还原成顺式烯烃）
CH
AlCl 320.
CH3
（F-K酰基化反应不在带有强吸电子芳环上发生）
21.
（F-K烷基化反应，烷基化试剂可以是卤代烃、 烯烃、醇等，经过碳正离子中间体，易重排）
NO2
22.不反应 「 + CH3COCI 9 （当芳环上带有强吸电子基时，不能发生
CH3
23. CH2=C—CH=CH 2 + CH2=CHCHO
F-K酰基化反应）
CHO
CH 3)
NaBH±(
CH
CH2OH
（D-A反应，邻对位产物为主，
NO2
24.
NaBH4只还原羰基）
NO2
（亲电取代反应易发生在电子云密度较高的苯环上）
+ CH3CH2CH 2CCI
O II
3
25. CH 3
CH 3
AICI
CCH 2CH2CH3
Zn Hg CH
HCI ?
CH 2CH2CH2CH 3
（F-K酰基化反应，发生在邻或对位）
CH3
26. CH3—C_CH2OH
CH 3
Cl
ZnCl 2/HCI
CH 3 C CH 2CH3
H3
（当碳正离子相邻的为叔碳时，极易发生重排）
2CH 2CH2OH NaOH ■
（分子内的SN2反应）
28. CHaCH=CHCH 2CH2OH
H +
CH aCH=CHCH=CH 2
（醇在酸作用下脱水消除生成烯烃）
CH3
29.
CH 3
C2H 5OH
CH3
（E2反应，反式共平面消除，查依采夫规则）
CH3
Cz^ONa
H --------OH H 1OC 2H5
C6H5
CH3
+
HO -------- H C2H5O
H C6H5
（亲核取代反应，发生邻基参与）
（邻二卤代物在碱的醇溶液中发生消除时生成二烯烃，不能生成碳碳三键）
HO D
32.
X
C — CH 2CH3
2
3
TsCI
吡啶
NaI 丙酮
TsO
X C
D —CH 2CH 3 CH 3CH 2—
H
（先生成磺酸酯，构型不变，再发生 SN2反应，构型翻转）
CH 3 C_Br D k, H-
NaI 33.丙酮
CH3
IC
J
（SN2反应，构型翻转）
CH 2CH 2CH 3
34. CH3_C- Br (CH 3)2C=CHCH 2CH 3 + CH 3C 二
CNa CH 3
（三级卤代烃在炔钠作用下主要发生消除反应）
CH3 CH3
H_|_Br Nal I― H NaI
35.
5 ____ H
丙酮
C2H5 ______ H
CH 3 CH 3
（卤素交换反应,
Cl 36.
O2N
Cl
SN2，构型翻转）
Cl
NaOCH 3 CH3OH
CH 3O O2N
NO 2
NO
2
（芳香环上卤素被取代的反应只有在强吸电子基的邻对位才能发生，间位不发生反应）
OH O
H + 37
OH
（频呐醇重排反应，烷基迁移，缩环反应）
H 2SO4 H2O
38
CH 3 OH
OH 2
O O
1 O3 色
2 Zn/H 20 39
（Claisen重排反应，烯丙基乙烯基醚发生 3 3- c迁 移)
CH 3
CSHHHOH C40. ^V C3 _0H 3H3C CH 3 ■C及其对映体 H
CH 3
（环氧化合物酸性开环反应，反面进攻含氢较少的碳原子） O
CH3 HO f ”CH3 1 CH3Li —CH3
HOH 41.
\卄 2 H3O CH3CH2 3
CH 2CH 3
（环氧化合物碱性开环反应，反面进攻位阻较小的碳原子）
OH CH3 0—CHCH=CHCH 3
'C2H5 ------ 1 CHCH=CHCH 2CH3
42
+
H
or
（Claisen重排反应，烯丙基芳基醚发生
O 43. HO
0H
3, 3- c迁移）
H +
（空间条件许可时，可发生分子内亲核反应，生成缩酮）
44. CH 3CH2CH2NH 2 +
H2/Pt
NHCH 2CH2CH3
NCH 2CH 2CH 3 ■= ---------
（酮与伯胺反应生成亚胺，催化加氢生成仲胺）
0 OLi
LDA45. CH3CCH(CH 3)2 THF78。CH2=CCH 2CH3 竺也竺
CH=CHCCH 2CH3
11
O
（LDA为位阻碱，位阻小的碳形成负离子，生成的产物极易脱水，形成共轭体系）
H 0
CH
46. CH3C-C6H5
H H
C6H 5 一 H
kL
-|C2H5MgBr 2 Hs+O
CH3
HO―|_ H
C2H5
（醛酮亲核加成反应的立体化学特征符合
0
Cram规则)
CF3C0 3H
CO
3
(Baeyer-Villiger 氧化反应,
H2O
0 0
H
48.
（烯醇醚极易水解，半缩醛水解脱水）
0
H0- HO
49.
0H
CH 3
CH3 I
-CH2=CHCCH 2CHO
CH3
Ph3P=CHOCH 3
CH3
CH2=CHCCH 2CH=CHOCH 3
CH3
一
CH3
H3+0 CH2=CHCCH 2CH2CHO
CH3
（第一步Claisen重排，第二步 Wittig反应，第三步乙烯基醚水解生成醛）
O
HO CH 3
.上、.1 CHsLi 51. O KO
（a, B不饱和醛酮与
0
52.1 I
（CH
RLi主要发生1，2-加成反应）
3）2C叫
CH 3
（a, B不饱和醛酮与
R2CuLi主要发生1，4-加成反应）
H2 Ni
CH2CH 2CH3
有机化学练习题-完成反应式上-答案
