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式中
B
B
是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,
B
B
=0。对气相反应也可表示为:Ea=原盐效应:lg
kk0
=2zAzBAI
r
Hm+nRT(式中n为气相反应的系数之和)
弛豫法:36.79%
对峙反应
k1k-1k2k-1k1k-2k2k-2
1的表达式k1+k-1
A
P
A+B
P
k2([A]e+[B]e)+k-1
A
G+H
K1+2k-2xe
A+B
G+H
k2([A]e+[B]e)+k-2([G]e+[H]e)
界面现象
与T的关系:
SA
=-
T,V,nB
T
A,V,nB
SA
=-
T,p,nB
T
A,p,nB
两边均乘以T,
T
0,即的值将随温度升高而下降,所以若以绝热方式扩
大表面积,体系的温度必将下降。杨-拉普拉斯公式:ps=
1R
’1
+
1R
‘2
RR为曲率半径,若为球面R=R=R
’‘12’
1‘2
’
2’‘
,平面R1R2ps=ps0。液滴愈小,所受附加压力愈大;液滴R‘
呈凹形,R为负值,ps为负值,即凹形面下液体所受压力比平面下要小。
22coss毛细管:p==Δρgh Δρgh=(R为毛细管半径)
RR
开尔文公式:p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力
RTln
pp
0
g
=
2VmlR
‘
=
2MR
’
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‘
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对于液滴(凸面R>0),半径愈小,蒸汽压愈大。
‘
对于蒸汽泡(凹面R<0),半径愈小,蒸汽压愈小。两个不同液滴的蒸汽压:
cc0
12MRT
R
‘
RTln
p2p1
=
2M1R
‘2
-
1R
’1
ln
=
溶液越稀,颗粒越大。
+
液体的铺展:
2,31,31,2
非表面活性物质使表面张力升高,表面活性物质使表面张力降低。吉不斯吸附公式:若d
da
0,
2
=-
a2dRTda2
da1L
2
2
为表面超额
0,
2
>0,正吸附;d
2
<0,负吸附。
表面活性物质的横截面积:Am=粘附功:Wa=-G=界面愈牢。
内聚功:Wc=-G=2铺展系数:
=-G=
s-g
g-l
g-s
+
g-l
-
l-s
Wa值愈大,液体愈容易润湿固体,液固
浸湿功:Wi=-G=
g-l
g-s
-
l-s
g-s
--
l-s
0,液体可在固体表面自动铺展。
接触角:cos=
-
l-g
l-s
apV
Langmuir等温式:==
1+apVm
pV=
1Vma
+
pVm
apA
A='
++1apAapB
θ:表面被覆盖的百分数。
a2p
11
1212
离解为两个分子:
'
=
1+a2p
混合吸附:
apB
B='
+apA+apB1
即:i=
+1
aipi
i
aipi
1
BET公式:V=Vm
Cp
p
+C-1pS-p1
pS
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1
弗伦德利希等温式:q=kp
n
乔姆金吸附等温式:
=
RT
3
lnA0p
-1
吸附剂的总表面积:S=AmLn 气固相表面催化反应速率:单分子反应:
k2aApA
(产物也能吸附)
1+aApA+aBpB
n=Vm/22400cmmol
r=
k2aApA
(产物吸附很弱)
+aApA1
r=
双分子反应:r=k2
AB
=
k2aAaBpApB1+aApA+aBpB
2
(AB都吸附)
r=k2pB
k2aApApB
(AB均吸附,但吸附的B不与吸附的A反应)A=
+aApA+aBpB1
r=
k2aApApB+aApA1
(B不吸附)
胶体分散体系和大分子溶液
布朗运动公式:x=
RTL3
tr
=2Dt(D为扩散系数)
1r
球形粒子的扩散系数:D=渗透压:
n
=RT=cRTV
RTL6
渗透力:F=
RTln
2
A=ARTc2-c1
=-
43
r
3
粒子
扩散力=-F
gLx2-x1
沉降平衡时粒子随高度分布公式:
2
2
2
2121
N2N1
-
介质
瑞利公式:I=电势
24AV
4
n-nn+2n
2
222
表面电势
Ek
0
Stern电势电解质浓度增加电势减小。
电泳速度:u=k=6时为电泳,k=4时为电渗。
RTMn
大分子稀溶液渗透压公式:
c
=
+A2c
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