合成氨污染治理
简介氨 <1>氨(Ammonia,旧称阿莫尼亚)是重要的无机化工产品之一,
在国民经济中占有重要地位。农业上使用的氮肥,除氨水外,诸如尿素、硝酸铵、磷酸铵、氯化铵以及各种含氮复合肥都是以氨为原料生产的。合成氨是大宗化工产品之一,世界每年合成氨产量已达到1亿吨以上,其中约有80%的氨用来生产化学肥料,20%作为其它化工产品的原料。
合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。别名氨气,分子式为NH3,英文名:synthetic ammonia。世界上的氨除少量从焦炉气中回收外,绝大部分是合成的氨
一、合成氨行业污染现状
合成氨工业的废水排放量约为15亿立方米,占化工行业废水排放量的38.3%;COD排放量约为22.5万吨,占化工行业COD排放量的35.4%;氨氮排放量约为9万吨,占化工行业氨氮排放量的47.6%,我国合成氨工业的污染问题较为突出。其主要的污染物有:污水:含氰污水,含氨污水,含硫污水。废气:含硫化氢气体,造气吹风气,一氧化碳气体,二氧化碳气体,固体废物:煤灰,煤渣,铜液渣。
二、合成氨行业环境标准
表1-1 合成氨行业环境标准
类别大气
GB 20426-2006
生产过程工艺废气中SO2、甲醇等污染物执行《大气污染物综合排放标准》GB 16297-1996
NH3、H2S 执行《恶臭污染物排放标准》GB 14554-1996锅炉烟气排放执行《锅炉大气污染物排放标准》GB 13271-2001
废水噪声固废
《合成氨工业水污染物排放标准》GB 13458-2001《工业企业厂界环境噪声排放标准》GB 12348-2008
《一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准》GB 18599-2001
标准
煤破碎工序、储煤场无组织排放执行《煤炭工业污染物排放标准》
三、合成氨行业污染来源分析
表1-2 污染物产生节点及特点
类型废水
污染源锅炉房造气工段脱硫工段压缩工段、地面冲洗
水
碳化工段
废气
锅炉房造气吹风气
主要污染物SS、pH、盐份CN-、NH3、SS、S2-NH3、SS、S2-COD、石油类
NH3烟尘、SO2烟尘、H2S
产生特征连续连续连续间歇连续连续连续
合成尾气及弛放气粗甲醇贮罐呼吸排气甲醇精馏不凝气精甲醇贮罐呼吸排气
噪声
锅炉风机造气炉风机压缩机泵类
固废
锅炉灰渣造气工段油水分离器精馏釜残废脱硫剂铜泥废催化剂氨催化剂甲醇催化剂
NH3甲醇甲醇甲醇80~95 dB(A)90~95dB(A)85~105dB(A)75~80dB(A)
灰渣炉渣油渣甲醇活性炭CuOFe2O3、MoO、CoO
Fe2O3CuO
连续连续连续连续连续连续连续连续连续间断间断间断间断间断间断间断间断
2000年12月31日之前建设(包括改、扩建)的单位,水污染物的排放按表1执行。
表1 合成氨工业水污染物最高允许排放限值
(2000年12月31日之前建设(包括改、扩建)的单位)
氨氮化学需氧量氰化物SS石油类挥发酚mg/kg/tmgkg/t*mg/Lkg/t*mg/Lkg/t*mg/Lkg/t*mg/Lkg/t*L*/L大型中型小型尿素硝氨尿素硝氨碳氨尿素硝氨碳氨碳氨一级二级一级二级一级二级一级二级60100601007015040600.61.03.66.03.57.52.03.01501501.509.00.301.00.0030.06701000.706.0010.010.00.100.600.200.200.0020.012硫化物mg/kg/tL*1.001.000.010.06排水量m3/t*1060PH6~91502001502007.5014.07.510.01.00.0520010.010.00.500.200.011.000.05501.00.0520010.010.00.500.200.011.000.052001年1月1日起建设(包括改、扩建)的单位,水污染物的排放按表2执行。
表2 合成氨工业水污染物最高允许排放限值(2001年1月1日之后建设(包括改、扩建)的单位)
大型中型尿素硝氨尿素硝氨碳氨氨氮mg/kg/tL*400.4SS化学需氧量氰化物石油类挥发酚mg/kg/tmg/kg/tmg/kg/tmg/kg/tmg/kg/tL*L*L*L*L*1001.00.20.00600.650.050.10.0021硫化物mg/kg/t*L0.50.0050排水PH量m3/t*6~910703.51507.51.00.051005.050.250.10.000.50.0255050*t为NH3的量。
四、输煤备煤系统的污染治理
煤场扬尘主要是风吹煤堆以及精煤装卸过程中产生的扬尘。
表1-3 备煤系(粉碎配料)统的粉尘治理
产尘位置煤场扬尘
治理措施
堆取料机机械化减少装卸扬尘,半地下煤库贮煤,露天贮煤场四周设置挡风抑尘网墙;煤库或煤场设置喷洒水装置(包括管道喷洒或机上堆料时喷洒),对煤堆进行不定时洒水,以增加其表面湿度;植树绿化阻尘。
煤破碎
煤预粉碎机室和煤粉碎机室均采用布袋除尘方式,煤转运站、煤粉碎机室、运煤通廊等均设计为封闭式结构,并在主要扬尘场所设洒水抑尘设施,以防止煤尘逸散。
煤合成氨的废水及处理工艺废水工序造气工序
废水来源洗气废水
废水特点
治理措施
温度高、色度深、含循环利用有大量煤屑、SS、COD、少量排放挥发酚、硫化物及氰化物
脱硫工序洗气废水硫化氢、有机硫、SS直接排放
废稀氨水
压缩工序
设备冷却水废水
变化工序
设备冷却水废水
碳化工序
设备冷却水废水
精炼工序
设备冷却水废稀氨水
合成工序
设备冷却水废稀氨水
甲醇工序
设备冷却水甲醇残液
COD氨氮氨氮氨氮、SS氨氮、SS
设备冷却水、石油类循环利用
隔油排放循环利用直接排放循环利用直接排放循环利用直接排放循环利用直接排放循环利用部分排放
五、合成氨废气治理
表1-4 合成氨废气治理技术
废气产生位置锅炉造气合成
传统除尘脱硫技术
造气吹风气经除尘后送“三废”流化混燃炉燃烧生成蒸汽
合成系统放空气采用膜提氢装置回收氢气,尾气去无动力氨回收装置
回收能量后去“三废”流化混燃炉燃烧。合成氨槽驰放气在无动力氨回收装置回收氨后也去“三废”流化混燃炉燃烧
碳丙脱碳装置的闪蒸气,用增压机加压后再回吸收塔进口各压缩机开停机时的放空气回气柜进口表1 合成氨工业水污染物最高允许排放限值(2000年12月31日之前建设(包括改、扩建)的单位)
氨氮化学需氧量氰化物SS石油类挥发酚硫化物排水量PH治理技术
铜氨洗塔压缩机
mg/L大型中型尿素硝氨尿素硝氨碳氨小型尿素硝氨碳氨碳氨
一级二级
4060一级二级
70150一级二级一级二级
6010060100kg/t*0.61.03.66.0mg/L150kg/t*1.50mg/L0.30kg/t*0.003mg/L70kg/t*0.70mg/L10.0kg/t*0.10mg/L0.20kg/t*0.002mg/L1.00kg/t*0.01m3/t*106~91509.01.00.061006.0010.00.600.200.0121.000.06603.57.51502007.5014.01.00.0520010.010.00.500.200.011.000.05502.03.01502007.510.01.00.0520010.010.00.500.200.011.000.05*t为NH3的量。
3.3.2 2001年1月1日起建设(包括改、扩建)的单位,水污染物的排放按表2执行。
表2 合成氨工业水污染物最高允许排放限值(2001年1月1日之后建设(包括改、扩建)的单位)
氨氮mg/L大型中硝氨型碳氨尿素硝氨尿素703.51507.51.00.051005.050.250.10.0050.500.0255040kg/t*0.4化学需氧量mg/L100kg/t*1.0mg/L0.2氰化物kg/t*0.002mg/L60SSkg/t*0.6mg/L5石油类kg/t*0.05mg/L0.1挥发酚kg/t*0.001mg/L0.50硫化物kg/t*0.005排水量m3/t*106~9PH*t为NH3的量。
3.3.3 建设(包括改、扩建)单位的建设时间,以环境影响评价报告书(表)批准日期为准。
3.3.4 排水量只计生产直接排水。4 监测与实施
4.1 废水量测定与采样
在废水排放口应设置永久性排放口标志,必须安装废水连续计量装置和污水比例采样装置。4.2 采样频率
按24h为一个生产周期,日常监测每4h采样一次。4.3 排污量的计算
合成氨产品的产量以法定月报表为准,根据产品产量和测定的排水量及水污染物排放量,计算企业吨氨日均排水量和吨氨日均污染物排放量。4.4 测定方法
本标准的测定方法见表3。
表3 污染物项目的测定方法
序号123
项 目PH值悬浮物石油类
方 法 名 称玻璃电极法重量法红外光度法
方 法 来 源GB 6920-86GB 11901-89GB/T 16488-1996
合成氨污染治理



