高分子物理部分
一、对比说明下列物理参数的定义、物理意义及测定方法。(15分)
(1)熔点与平衡熔点;(2)数均分子量与重均分子量;(3)结晶度与取向度; (4)均方末端距与均方旋转半径;(5)弹性模量与零切粘度
二、简述橡胶弹性的力学特点,并解释产生橡胶弹性的原因。(6分)
三、什么是高斯链?高斯链与自由连接链有什么差别?(4分)
四、一聚合物样品从受力开始到完全破坏共有多少种能量耗散方式?其中哪种方式能量耗散最多?(5分)
五、画出二元高分子合金的相图,讨论相图中每一条曲线的物理意义,每一个区域的相分离机理。如果两种高分子的相容性很差,都有哪些方法可增加其相容性,并举一具体聚合物体系示例加以说明。(5分)
六、作图说明聚合物分子量对下列性质的影响:(10分)
a、模量-温度行为;b、熔体粘度;c、玻璃化温度;d、抗张强度;e、结晶速度。
七、某聚合物的Tg=-17℃,在25℃时,应力松弛到模量为2×105N/m2时需8个小时,试计算在-20℃松弛到同样模量需多少时间?(5分)
高分子化学部分
一、填空(20分)
1、从聚合热力学分析,异丁烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 ;苯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 ;偏二氯乙烯的聚合热比乙烯的聚合热 (高或低),原因是 。 2、自由基聚合的特征是 、 、 ,阴离子聚合的特征为 、 、 ,阳离子聚合的特征为 、 、 、 。 3、在离子聚合中,活性中心离子旁存在着 ,它们之间可以是 、 、 、 四种结合形式,并处于平衡中,这种平衡移动主要受 、 影响。
4、Lewis酸通常作为 型聚合的引发剂,Lewis碱可作为 型聚合的引发剂。典型的Ziegler-Natta催化剂可分为 , , , 四大类。
5、单体M1和M2进行共聚,r1 = 0.3,r2 = 0.07,该共聚属 共聚;如要得到F1=0.571的组成均匀的共聚物,可采取 方法,原因是 ;如要得到F1=0.58的组成均匀的共聚物,可采取 方法;而要得到F1=0.20的组成均匀的共聚物,则最好采取 方法。
6、体型缩聚中,预聚物可分 和 两大类;属于前者的例子有 ,固化时一般采用 手段;属于后者的例子有 ,固化时一般采用 手段。 二、写合成反应式 (10分) 1、IIR
2、以苯乙烯、丁二烯为原料,合成三种工业化的共聚物,写出共聚物名称、聚合反应式,所采用的聚合机理。 3、尼龙610(以尼龙610盐为原料)。 三、问答题(10分)
1、下列单体能按哪些机理进行聚合:
甲基丙烯酸甲酯 乙烯 烷基乙烯基醚 丙烯 苯乙烯
2、在高分子化学中有多处用了“等活性”概念,试举三例,并给予简要说明。
四、计算题(10分)
苯乙烯(M1)—丙烯酸甲酯(M2)60℃在苯中用BPO为引发剂进行自由基聚合。已知M1和M2的均聚链增长反应速率常数分别为176L/mol?s和2090L/mol?s;M1自由基和M2聚合、M2自由基与M1聚合的增长反应速率常数分别为235L/mol?s和10450 L/mol.s;f10=0.8;求:
A. 求聚合初期共聚物组成F1=? B. 画出共聚组成曲线;
C. 如体系中加入少量的正丁硫醇,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因;
D. 如改用丁基锂为引发剂,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因;
E. 如改用BF3-H2O为引发剂,定性分析聚合初期共聚组成有何变化并简述原因。
高分子物理部分
三、对比说明下列物理参数的定义、物理意义及测定方法。(15分)
(1)熔点与平衡熔点;(2)数均分子量与重均分子量;(3)结晶度与取向度; (4)均方末端距与均方旋转半径;(5)弹性模量与零切粘度
四、简述橡胶弹性的力学特点,并解释产生橡胶弹性的原因。(6分)
三、什么是高斯链?高斯链与自由连接链有什么差别?(4分)
四、一聚合物样品从受力开始到完全破坏共有多少种能量耗散方式?其中哪种方式能量耗散最多?(5分)