解析：选C。a点pH＝3得出溶液中c(A)＝103 mol·L1，A正确；b点表示的溶液呈酸性，根据电荷守恒得c(A)＞c(Na)，B正确；HA和NaOH恰好反应完全时溶液呈碱性，C错误；温度不变，K不变，D正确。
5．常温下，用0.10 mol·L1 NaOH溶液滴定0.10 mol·L1 HA溶液，滴定曲线如图a所示，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。下列叙述错误的是( )
－
－
－
＋
－－－
A．Ka(HA)的数量级为105
Kw＋－－B．N点，c(Na)－c(A)＝L1 －8.72 mol·
1×10C．P→Q过程中，水的电离程度逐渐增大 D．当滴定至溶液呈中性时，c(A)＞c(HA)
解析：选B。根据题图a中和百分数为100%时，pH＝8.72知，HA为弱酸，根据HA
＋
－
－－
－
H＋A，Ka(HA)＝
＋－
c?H?·c?A?c?A?－＋
，结合题图b可知，当lg＝0时，c(A)＝c(HA)，则Ka(HA)＝c(H)，此时溶液pH在4.5～5.0之
c?HA?c?HA?间，则Ka(HA)的数量级为105，A项正确；N点HA被完全中和，根据电荷守恒可知，c(Na)－c(A)＝c(OH)－c(H)＝(10
－＋
－5.28
－
＋
－
－
－10
－8.72
Kw－－
) mol·L1≠L1，B项错误；P→Q溶液均呈酸性，说明HA均过量，溶液中－8.72 mol·
1×10
的OH均由水电离产生，P→Q过程中，pH逐渐增大，则水的电离程度逐渐增大，C项正确；当溶液呈中性时，溶液中溶质为NaA和HA(少量)，此时满足c(A)＞c(HA)，D项正确。
6．常温下，向10 mL 0.1 mol·L1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L1 Na2S溶液，滴加过程中－lg c(Cu2)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
－
－
＋
－
A．Ksp(CuS)的数量级为10
－35
B．曲线上各点的溶液均满足关系式： c(S2)·c(Cu2)＝Ksp(CuS)
C．a、b、c三点中，由水电离的c(H)和c(OH)的积最小的为b点 D．c点溶液中：c(Na)＞c(Cl)＞c(S2)＞c(OH)＞c(H)
解析：选A。从图中可以看出，达到滴定终点时溶液中c(Cu2)＝c(S2)＝10
－
＋
－
－17.7
＋
－
－
－
＋
＋
－
－
＋
mol·L1，则Ksp(CuS)＝c(Cu2)·c(S2
－＋
)＝10
－17.7
×10
－17.7
＝10
－35.4
＝100.6×10
－
－36
，故Ksp(CuS)的数量级为10
＋
－36
，A项错误；该曲线为Na2S滴定CuCl2的
滴定曲线，滴定过程中发生反应S2＋Cu2===CuS↓，CuS发生沉淀的溶解平衡，故曲线上任意一点均满足c(S2
－
)·c(Cu2)＝Ksp(CuS)，B项正确；Cu2单独存在或S2单独存在时均会水解，水解促进水的电离，b点时恰好完全反
26
＋＋－
应，此时水的电离程度最小，即由水电离的c(H)和c(OH)的积最小，C项正确；c点溶液中含0.002 mol NaCl和0.001 mol Na2S，由于S2水解使溶液显碱性，故c点溶液中有c(Na)＞c(Cl)＞c(S2)＞c(OH)＞c(H)，D项正确。
7．常温下，用0.10 mol·L
－1
－
＋
－
－
－
＋
＋－
盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L
－1
的CH3COONa溶液和NaCN溶液，
所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A．①所示溶液中：c(Cl)＞c(HCN)＞c(CN)＞c(OH)
B．②所示溶液中：c(Na)＞c(Cl)＞c(CH3COO)＞c(CH3COOH) C．阳离子物质的量浓度之和：②与③所示溶液中相等
D．④所示溶液中：c(CH3COOH)＋c(H)－c(OH)＝0.05 mol·L1
解析：选D。①所示溶液中含有等物质的量的NaCN、HCN、NaCl，溶液显碱性，说明溶液中以CN的水解为主，故溶液中存在：c(HCN)＞c(Cl)＞c(CN)＞c(OH)，A项错误；②所示溶液中存在：n(CH3COONa)＞n(CH3COOH)＝n(NaCl)，溶液显酸性，说明溶液中以CH3COOH的电离为主，故溶液中存在：c(Na)＞c(CH3COO)＞c(Cl)＞c(CH3COOH)，B项错误；②所示溶液和③所示溶液中阳离子浓度之和均为c(Na)＋c(H)，虽然两溶液的pH相同，但两溶液中c(Na)不同，所以c(Na)＋c(H)不同，C项错误；④所示溶液中，CH3COONa与HCl恰好完全反应，此时溶液中c(Cl)＝0.10 mol·L1×20 mL/40 mL＝0.05 mol·L1，根据电荷守恒可知，c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(Cl)＋c(OH)，再由物料守恒得c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)，所以c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＋c(H
＋
－
－
＋
－
－
－
－
－
＋
＋
－
＋
＋
＋
＋
＋＋
－
－
－
－
－
－
＋
－
－
＋
－
－
－
－
－
)＝c(CH3COO)＋c(Cl)＋c(OH)，即c(CH3COOH)＋c(H)－c(OH)＝c(Cl)＝0.05 mol·L1，D项正确。 8．常温下，分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液，混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图
－－－＋－－－
所示。下列说法不正确的是( )
c?M?
A．曲线L1表示lg与pH的变化关系
c?MOH?B．Ka(HA)＝1×10
－5.5
＋
C．a点时两溶液中水的电离程度相同
D．0.10 mol·L1 MA溶液中存在：c(M)＞c(A)＞c(OH)＞c(H)
解析：选C。当lgc(M)/c(MOH)增大时，c(M)/c(MOH)增大，则c(OH)减小，pH减小，故L1表示lg c(M)/c(MOH)与pH的变化关系，A项正确；由曲线L2可知，pH＝5.5，即c(H)＝1×10
27
＋
－5.5
＋
＋
－
＋
－
＋
－
－
＋
mol·L
－1
时，lg c(A)/c(HA)＝0，即
－
c(A)/c(HA)＝1，则Ka(HA)＝c(A)·c(H)/c(HA)＝10
－
－
－－＋
－5.5
，B项正确；a点溶液显碱性，对于曲线L2，溶液显碱性，
表明溶液中以A的水解为主，溶液中的OH全部由水电离产生，对于曲线L1，溶液显碱性，表明溶液中以MOH的电离为主，溶液中的H全部由水电离产生，a点时两溶液的pH相同，即c(H)相同，对于曲线L2，溶液中由水Kw－＋
电离产生的c(OH)＝＋，与曲线L1对应溶液中由水电离产生的c(H)不相等，故两溶液中水的电离程度不同，C
c?H?项错误；由题图知，lg [c(M)/c(MOH)]＝0，即c(M)/c(MOH)＝1时，pH＞9，则Kb(MOH)＝c(OH)·c(M)/c(MOH)＞105＞Ka(HA)，根据越弱越水解可知，水解程度M＜A，故溶液呈碱性，溶液中c(M)＞c(A)＞c(OH)＞c(H)，D项正确。
9．25 ℃时，向体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol·L分别滴加0.1 mol·L
－1
－1
－
＋
－
＋
－
－
＋
＋
＋
－
＋
＋
＋
的两种酸HX、HY的溶液中溶液的pH的关系如图
的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反应后
所示。下列叙述正确的是( )
A．HX、HY均为弱酸 B．Ka(HY)的数量级约为106 C．b点时：2c(Na)＝c(Y)＋c(HY)
D．V(NaOH)＝20 mL时，反应后的两种溶液中c(X)＝c(Y) 解析：选C。由题图可知，浓度均为0.1 mol·L
－1
－1
－
－
＋
－－
的两种酸HX、HY的溶液的pH分别为1和4，则HX为强酸，
＋
－
－
－
＋
－4
－1
c?H?·c?Y?104×104HY为弱酸，A项错误；0.1 mol·L HY溶液的pH＝4，即c(H)＝10 mol·L，则Ka(HY)＝＝－
c?HY?0.1－104≈107，B项错误；b点时加入了10 mL NaOH溶液，反应后得到含等物质的量的NaY和HY的混合溶液，根据物料守恒，可得2c(Na)＝c(Y)＋c(HY)，C项正确；V(NaOH)＝20 mL时，两种酸与NaOH均恰好完全中和，得到等物质的量浓度的NaX溶液、NaY溶液，由于HX为强酸，HY为弱酸，X不水解，Y水解，故反应后的两种溶液中c(X)＞c(Y)，D项错误。
10．常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。( )
A．曲线上任意一点的Ksp都相同
B．在CaSO4饱和溶液中加入Na2SO4固体，可使溶液由C．蒸发水后，可使溶液由d点变化到b点 D．常温下，CaSO4的Ksp的数量级为105
解析：选A。该曲线为CaSO4的沉淀溶解平衡曲线，曲线上任意一点的Ksp都相同，A项正确；在CaSO4饱和溶液中加入Na2SO4固体，c(SO2溶解平衡CaSO4(s)4)增大，
＋
－
－
－
－
－
－
－
＋
－
－
下列判断正确的是
b点变化到c点
Ca2(aq)＋SO2c(Ca2)减小，4(aq)向逆反应方向移动，
＋
－
＋－＋
22
而b点变化到c点，c(Ca2)不变，c(SO24)增大，B项错误；蒸发水后，c(Ca)、c(SO4)均增大，而d点变化到b223点，c(SO2L1，1×103 mol·L1＜c(SO24)不变，c(Ca)增大，C项错误；根据a点c(Ca)＝5×10 mol·4)＜2×10
－3
－
＋
＋
－
－
－
－
－
6 mol·L1，5×106 (mol·L1)2＜c(Ca2)·c(SO2L1)2，故CaSO4的Ksp的数量级为106，D项错4)＜10×10 (mol·
－－－＋－－－－
误。
11．室温下，向20 mL含0.10 mol·L1 Cr2和0.10 mol·L1 Fe2的混合溶液中滴加0.10 mol·L1 NaOH溶液，金属阳离子浓度与滴入NaOH溶液体积的关系曲线如图所示。若溶液中金属阳离子浓度小于105 mol·L淀，则下列说法错误的是[已知Cr(OH)2的Ksp为2×10
－16
－
－1
－
＋
－
＋
－
视为完全沉
，Fe(OH)2的Ksp为8×10
－16
]( )
28
A．曲线A表示c(Fe2)
B．当V(NaOH)＝30 mL时，Fe2开始沉淀 C．当pH＝7时，溶液中Fe2、Cr2均完全沉淀 D．V(NaOH)＞30 mL时，溶液中c(Fe2)/c(Cr2)＝4.0
解析：选C。由于Ksp[Cr(OH)2]小于Ksp[Fe(OH)2]，故当向含有相同浓度的Cr2和Fe2的混合溶液中滴加NaOH溶液时，Cr2优先生成沉淀，故曲线A表示c(Fe2)，A项正确；当V(NaOH)＝30 mL时，首先发生反应：Cr2＋2OH
＋
＋
＋
＋
＋
＋
＋
＋
＋＋
＋
－
===Cr(OH)2↓，反应后溶液中c(Cr2)＝
－
＋
?20－30×1?×10－3×0.10
2??
?30＋20?×10
－－3
Ksp[Cr?OH?2]－－－
mol·L1＝0.01 mol·L1，c2(OH)＝＝＋
c?Cr2?
2×101620×103×0.10－2－14－2＋222
mol·L＝2×10 mol·L，c(Fe)＝－ 0.01?20＋30?×103
mol·L1＝0.04 mol·L1，Qc[Fe(OH)2]＝c(Fe2)·c2(OH)＝0.04×2×10淀，B项正确；当pH＝7时，c2(OH)＝1×10
－
＋
＋
－－
－14
－
－
＋
－
－14
＝8×10
－16
＝Ksp[Fe(OH)2]，Fe2开始沉
＋
，c(Cr2)＝
＋
Ksp[Cr?OH?2]K[Fe?OH?2]－12＋)＝sp
＝0.02 mol·L，c(Fe＝0.08 －－
c2?OH?c2?OH?
mol·L1，Fe2、Cr2的浓度均大于105 mol·L1，两者均未完全沉淀，C项错误；V(NaOH)＞30 mL时，溶液为Cr(OH)2、c?Fe2?Ksp[Fe?OH?2]
Fe(OH)2的饱和溶液，＝4.0，D项正确。 ＋＝
c?Cr2?Ksp[Cr?OH?2]
12．室温下，0.1 mol·L
－1＋
－
的某二元酸H2A溶液中，可能存在的所有含A粒子的物质
的量分数随pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．H2A的电离方程式：H2A
H＋HA
＋
－
B．pH＝5时，在NaHA和Na2A的混合溶液中： c(HA)∶c(A2)＝1∶100
C．等物质的量浓度的NaHA和Na2A溶液等体积混合，离子浓度大小关系为c(Na)＞c(HA)＞c(A2) D．NaHA溶液显碱性
解析：选B。根据图像可知，0.1 mol·L1 H2A溶液中含A粒子只有HA、A2，没有H2A分子，说明H2A第一步完全电离，故H2A的电离方程式为H2A===H＋HA，A项错误；根据HA、A2的物质的量分数均为0.5时pH＝3，可知c(HA)＝c(A2)时，c(H)＝103 mol·L1，则HA的电离常数Ka(HA)＝103，当pH＝5时，c(H)c?A2?·c?H?c?HA?c?H?1＝10 mol·L，结合Ka(HA)＝，则＝＝，B项正确；由于H2A第一步完全电离，－－－
c?HA?c?A2?Ka?HA?100
－5
－1
－
－
＋
－
＋
－
－
＋
－
－
－
－
－
＋
＋
－
－
－
－
－
－
＋
－
－
－
－
HA只电离不水解，HA的电离常数Ka(HA)＝103，则A2的水解常数Kh(A2)＝10
29
－－－－－－
－11
＜Ka(HA)，故HA的电离
－－
程度大于A2的水解程度，离子浓度大小关系为c(Na)＞c(A2)＞c(HA)，C项错误；由于H2A第一步完全电离，HA只电离不水解，故NaHA溶液显酸性，D项错误。
13．若定义pC是溶液中粒子物质的量浓度的负对数，则常温下(H2A)水溶液中pC(H2A)、pC(HA)、pC(A2)随着溶液pH的变化曲线一定正确的是( )
A．曲线Ⅰ表示H2A的浓度负对数的变化曲线 B．该酸的电离常数Ka2＝10
－
－－4.3－
－
－
－＋－－
一定浓度的某酸如图所示。下列说法
C．c(H2A)＋c(HA)＋c(A2)是定值 D．pH＝4时，c(HA)＜c(A2)
解析：选B。根据图示可知，曲线Ⅰ对应的粒子是HA，曲线Ⅱ对应的粒子是H2A，曲线Ⅲ对应的粒子是A2，c?H?·c?HA?＋－
A项错误；根据图示可知，当c(H2A)＝c(HA)时，溶液的pH＝1.3，则Ka1＝＝c(H)＝101.3，同理c(A2
c?H2A?
－
－
＋
－
－
－
－
－
)＝c(HA)时，溶液的pH＝4.3，则Ka2＝10
－
－
－
－4.3
，B项正确；调节溶液pH的方法不确定，溶液的体积不确定，即
－
－
c(H2A)＋c(HA)＋c(A2)不一定为定值，C项错误；结合图示可知pH＝4时，溶液中c(HA)＞c(A2)，D项错误。
14．常温下向10 mL 0.1 mol·L下列分析正确的是( )
－1
的HR溶液中逐滴加入0.1 mol·L
－1
的氨水，所得溶液pH及导电性变化如图。
A．a～c点，溶液中离子数目先增大后减小 B．b点溶液pH＝7说明c(NH4)＝c(R)
C．c点溶液存在c(NH4)＞c(R)＞c(H)＞c(OH) D．b、c两点对应溶液中，水的电离程度相同
解析：选B。根据起始时0.1 mol·L1 HR溶液的pH＞1，可知HR为弱酸，b点溶液为NH4R溶液，pH＝7，NH4、R的水解程度相等，a～b点，溶液中离子数目增加，c点为含等物质的量浓度的NH4R、NH3·H2O的混合溶液，pH＞7是NH3·H2O电离所致，b～c点，溶液中离子数目增加，A项错误；b点溶液的pH＝7，溶液呈中性，c(H
＋
＋
－
－
＋
－
＋
－
＋
－
)＝c(OH)，结合电荷守恒式c(H)＋c(NH4)＝c(R)＋c(OH)，可得c(NH4)＝c(R)，B项正确；c点溶液的pH＞7，
－
＋
＋
－
－＋＋－－＋－
c(OH)＞c(H)，C项错误；b点时HR溶液与氨水恰好完全反应，得到NH4R溶液，pH＝7，NH4、R的水解程度相等，促进水的电离，c点为含等物质的量浓度的NH4R、NH3·H2O的混合溶液，pH＞7是NH3·H2O电离所致，NH3·H2O电离出的OH抑制水的电离，所以水的电离程度：b点＞c点，D项错误。
15．下列关于电解质溶液和离子反应的叙述错误的是( ) A．Mg(OH)2沉淀既可以用盐酸也可以用NH4Cl溶液来溶解
B．某溶液加Al粉可生成氢气，则该溶液中可能大量存在Na、NO3、Cl C．已知H2A===H＋HA、HA
＋
－
－
＋
－
－
－
H＋A2，则NaHA溶液一定显酸性
＋
－
＋－
D．向NH4HCO3溶液中加入足量NaOH溶液，则离子方程式为NH4＋OH===NH3·H2O
解析：选D。NH4Cl为强酸弱碱盐，水解使溶液呈酸性，故Mg(OH)2沉淀可溶于盐酸和NH4Cl溶液，A项正
30
确；能和Al粉反应产生H2的溶液呈酸性或碱性，在碱性条件下，Na、NO3、Cl可大量共存，B项正确；根据H2A的电离方程式可知HA在溶液中只能电离，不能水解，则NaHA溶液一定显酸性，C项正确；向NH4HCO3溶液中加入足量NaOH溶液，NH4、HCO3均能与OH反应，其离子方程式为NH4＋HCO3＋2OH===NH3·H2O＋CO23＋H2O，D项错误。
16．常温下，用0.1 mol·L
－1＋
－
－
＋
－
－
－
－
＋－－
的NaOH溶液滴定10 mL 0.1 mol·L
－1
的H2A溶液，溶液的pH与NaOH溶液体积
的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A．水的电离程度：C＞B
c?HA?
B．向A点溶液中加少量的水：－保持不变
c?H2A?·c?OH?C．C点：c(Na)＞c(HA)＋2c(A2) D．D点：2c(Na)＝c(HA)＋c(H2A)＋c(A2)
解析：选D。结合题图可看出B点溶液呈中性，C点溶液呈碱性，C点溶液中HA的水解促进水的电离，B点c?HA?－
溶液对水的电离无影响，故A项正确；由于－为HA的水解平衡常数的倒数，由温度不变，该比值不
c?H2A?·c?OH?变，B项正确；C点溶液中，根据电荷守恒存在c(Na)＋c(H)＝c(HA)＋2c(A2)＋c(OH)，由于C点溶液中c(H)＜c(OH)，则c(Na)＞c(HA)＋2c(A2)，C项正确；D点溶液溶质为Na2A，根据物料守恒有c(H2A)＋c(HA)＋c(A2
－
－
＋
－
－
－
＋
＋
－
－
－
＋
－
－
＋
－
－
＋
－
－
－
1＋
)＝c(Na)，D项错误。 2
31
水溶液中离子平衡选题型复习(2020.3.23)(1)
