B．用NaOH溶液滴定时指示剂可选甲基橙 C．水的电离程度：K＜H＜E＜F
D．E点对应的溶液中c(Na)＝c(HA)＋2c(A2)
解析：选B。V＝0时，pH＜7，说明溶液呈酸性，故NaHA的电离程度大于其水解程度，A项正确；强碱滴定弱酸应选用碱性条件下变色的酚酞作指示剂，B项错误；F点表示NaHA和NaOH恰好完全反应生成Na2A和H2O，促进水的电离，E点对应溶液的溶质是NaHA和Na2A，H点对应溶液的溶质是H2A和NaCl，K点对应溶液的溶质是NaCl、HCl和H2A，对水电离的抑制程度为E＜H＜K，因此水的电离程度：K＜H＜E＜F，C项正确；E点对应溶液中存在电荷守恒：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HA)＋2c(A2)，E点对应溶液呈中性，由c(H)＝c(OH)可得c(Na
＋
＋
＋
－
－
－
＋
－
＋
－
－
)＝c(HA)＋2c(A2)，D项正确。
酸碱中和滴定图像中，pH
V图像是最经典、最具代表性的图像，是高考考查热点，本题通过pH
－－
V图像引入粒子浓度大小关系，考查电解质溶液理论和三个守恒。 命题点四 中和滴定过程中“多曲线”图像的分析
7．25 ℃时，将浓度均为0.1 mol/L、体积分别为Va和Vb的HA溶液与BOH溶液按不同体积比混合，保持Va
＋Vb＝100 mL，Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ka(HA)≈1×106
c?A?
B．c点时，随温度的升高而增大 －c?OH?·c?HA?C．a→c过程中水的电离程度始终增大 D．b点时，c(A)＝c(B)
c?A?·c?H?
解析：选D。A项，由题图知，浓度为0.1 mol/L的HA溶液的pH为3，HA为弱酸，Ka(HA)＝＝c?HA?1×103×1×103c?A?1－5
≈1×10，错误；B项，＝－3－－，水解反应是吸热反应，温度升高，水解常数增0.1－1×10c?OH?·c?HA?Kh?A?c?A?大，故减小，错误；C项，当Va＝0时，pH＝11，即0.1 mol/L BOH溶液的pH＝11，则BOH为弱碱，－c?OH?·c?HA?b点是恰好完全反应的点，此时阴阳离子均水解，对水的电离起促进作用，所以b点水的电离程度最大，a→b过程中，溶液中酸过量，且酸性逐渐减小，对水电离的抑制程度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，b→c过程中，溶液中碱过量，且碱性逐渐增强，对水电离的抑制程度逐渐增大，水的电离程度逐渐减小，所以a→c过程中水的电离程度先增大后减小，错误；D项，b点时溶液显中性，c(H)＝c(OH)，再根据电荷守恒，可得c(A)＝c(B)，正确。
8．已知：pOH＝－lg c(OH)。298 K时，向20.00 mL 0.10 mol·L
－
－1
＋
－
－
＋
－
－
－
－
－
＋
－
＋
－－
氨水中滴入0.10 mol·L
－1
的盐酸，溶液中的
pH和pOH与加入盐酸的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
21
A．曲线PJN表示溶液中pH的变化 B．M、P两点的数值之和pH＋pOH＝14 C．M点水的电离程度比Q点的小
D．pH与pOH的交点J对应的V(盐酸)＝20.00 mL
解析：选B。酸滴入碱中，溶液中的pH逐渐减小，pOH逐渐增大，故曲线PJN为pOH变化曲线，而曲线MJQ为pH变化曲线，A项错误；298 K即为常温，常温时，水的离子积Kw＝1.0×10
＋
－
＋
－14
，M、P两点对应的为滴定过程
－
中同一时刻溶液的pH和pOH，故pH＋pOH＝－lg c(H)－lg c(OH)＝－lg[c(H)·c(OH)]＝－lg KW＝14，B项正确；M点pH与N点的pOH相等，故M、N两点水的电离程度相同，而N、Q为滴定过程中相同时刻的溶液，故M、Q两点水的电离程度相同，C项错误；J点pH＝pOH＝7，故氨水过量，即J点对应的V(盐酸)＜20.00 mL，D项错误。
9．已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O4
－
HC2O4＋H K1 C2O24＋H K2
－
－
－
＋
－＋
常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O4、C2O24三种粒子的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是( )
A．pH＝1.2的溶液中：c(K)＋c(H)＝c(OH)＋c(H2C2O4) c2?HC2O4?
B．pH＝2.7的溶液中：－＝1 000
c?H2C2O4?·c?C2O24?
C．将KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2
D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH调至4.2的过程中水的电离程度一直增大
解析：选C。pH＝1.2时，溶液中没有C2O24，则溶液中的电荷守恒式为c(K)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4)，c?H?·c?HC2O4?
此时c(H2C2O4)和c(HC2O4)相等，A正确；由图像可知，pH＝1.2时， c(H2C2O4)＝c(HC2O4)，则K1＝
c?H2C2O4?
－
－
＋
－
－
＋
＋
－
－
－
＋
＋
－
＝c(H)＝10
＋
－1.2
，pH＝4.2
－
时，c(HC2O4)＝c(C2O2则4)，
－
c?H?·c?C2O2c2?HC2O4?K14?＋－4.2
K2＝＝c(H)＝10，故＝－－K2c?H2C2O4?·c?HC2O4?c?C2O24?
＋－－
＝1 000，B正确；将KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液的浓度不同时，pH也不同，故溶液的pH不一定为4.2，C错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH调至4.2，溶液中由酸电离产生的氢离子浓度减小，则对水电离的抑制程度减小，水的电离程度一直增大，D正确。
22
10．常温下，向新制氯水中滴加少量烧碱溶液，溶液中含氯粒子的物质的量分数与溶液pH关系如图所示。
下列说法错误的是( )
A．pH＝2时，c(Cl)＞c(Cl2)＞c(Cl3)＞c(HClO)＞c(ClO) B．pH＝5左右，溶液中c(HClO)最大，漂白效率最高 C．常温下，HClO电离常数(Ka)的数量级为107 D．中性溶液中存在：c(Na)＝c(HClO)＋2c(ClO)
解析：选C。观察、识别图像，pH＝2时，c(Cl)＞c(Cl2)＞c(Cl3)＞c(HClO)＞c(ClO)，A项正确；由题图可知，pH＝5左右，溶液中c(HClO)最大，次氯酸浓度越大，漂白效率越高，B项正确；pH＝7.54时，c(HClO)＝c(ClO)，c?H?·c?ClO?－－＋＋－－－
Ka＝＝1×107.54，数量级为108，C项错误；电荷守恒式为c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(ClO)＋c(Cl3)
c?HClO?＋c(Cl)，中性溶液中c(H)＝c(OH)，再结合得失电子守恒c(Cl)＋c(Cl3)＝c(HClO)＋c(ClO)，可得c(Na)＝2c(ClO
－
－
＋
－
－
－
－
＋
＋
－
－
－
－
－
＋
－－
－
－
－
)＋c(HClO)，D项正确。
(1)在分布分数图像中，可选取粒子浓度相等的点计算电离常数。(2)数量级的计算方法：K＝1×10
－7.54
＝1×100.46×108，其中，1＜1×100.46＜10，K的数量级为108。粒子分布分数图像是新型酸碱中和滴定图像，
－－
是高考命题新热点，本题以酸碱中和滴定为载体考查了数量级的判断等。平衡常数数量级的判断是常考点，也是考生失分点和盲点。
命题点五 有关沉淀溶解平衡曲线的分析
11．已知卤化银(AgX)的沉淀溶解平衡曲线如图所示，横坐标p(Ag)＝－lg[c(Ag)]，纵坐标Y＝－lg[c(X)]，下列说法正确的是( )
＋
＋
－
A．该温度下AgCl的Ksp约为1×10B．a点可表示AgCl的过饱和溶液 C．b点时c(Ag)＝c(I)
D．该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中：c(Cl)＜c(Br)
解析：选B。由题图可知，该温度下p(Ag)＝－lg[c(Ag)]＝5时，Y＝－lg[c(Cl)]＝5，则c(Ag)＝c(Cl)＝10
23
＋
＋
－
＋
－
－
－
＋
－
－15
－5
mol·L1，AgCl的Ksp约为1×10
－
－10
，A项错误；a点在AgCl的沉淀溶解平衡曲线下方，表示AgCl的过饱和溶
＋
－
液，B项正确；b点表示AgI的不饱和溶液，c(Ag)＞c(I)，C项错误；该温度下AgCl和AgBr的饱和溶液中：c(Cl
－
)＞c(Br)，D项错误。
12．某温度下，向10 mL 0.1 mol·L1 CuCl2溶液中滴加0.1
－
－
mol·L
－1
的Na2S溶
液，滴加过程中，溶液中－lg c(Cu2)与Na2S溶液体积(V)的关Ksp(ZnS)＝3×10
－25
＋
系如图所示，已知：
。下列有关说法不正确的是( )
A．a、b、c三点中，水的电离程度b点最大 B．Na2S溶液中：2[c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)]＝c(Na) C．该温度下Ksp(CuS)＝10
＋
＋
－35.4－
－
＋
－
－1
D．向100 mL Zn2、Cu2浓度均为1×105 mol·L
－
的混合溶液中逐滴加入1×10
－1
－4
的Na2S溶液，Cu2先沉淀
＋
－
＋
解析：选A。向10 mL 0.1 mol·L1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L
＋
－
的Na2S溶液，发生反应：Cu2＋S2===CuS↓，
Cu2单独存在或S2单独存在均会水解，水解促进水的电离，b点时溶液中滴加Na2S溶液的体积是10 mL，此时恰好生成CuS沉淀，b点水的电离程度是三点中最小的，A错误；Na2S溶液中，根据物料守恒，2c(S2)＋2c(HS)＋2c(H2S)===c(Na)，B正确；CuS存在沉淀溶解平衡：CuS(s)衡时c(Cu2)＝c(S2)＝10
＋
＋
－
＋
－
－17.7
－
＋
－
＋
－
－
Cu2(aq)＋S2(aq)，此时－lg c(Cu2)＝17.7，则平
－17.7
＋－＋
mol·L1，Ksp(CuS)＝c(Cu2)·c(S2)＝10
－1
－
×10
－17.7
＝10
－35.4
，C正确；向100 mL Zn2
－
、Cu2浓度均为1×105 mol·L
－
的混合溶液中逐滴加入1×104 mol·L
－1
的Na2S溶液，产生ZnS时需要的S2浓
Ksp?ZnS?3×1025Ksp?CuS?－－－－－度为c(S)＝ mol·L1＝3×1020 mol·L1，产生CuS时需要的S2浓度为c(S2)＝＋＝－5＋＝2c?Zn?10c?Cu2?
2－
1035.4－－－－
L1＝1030.4 mol·L1，则产生CuS沉淀所需S2浓度更小，优先产生CuS沉淀，D正确。 －5 mol·
10
13．已知：pCu＝－lg c(Cu)，pX＝－lg c(X)，式中X表示卤Ksp(CuCl)≈1.0×107，Ksp(CuBr)≈1.0×109，Ksp(CuI)≈1.0×10
－
－
－12
＋
－
－
－
素阴离子。298 K时，298 K时，CuCl、CuBr、( )
和c(Cl)都减小
－
。
CuI的饱和溶液中pCu和pX的关系如图所示。下列说法正确的是
A．298 K时，向CuCl饱和溶液中加入少量NaCl固体，c(Cu)B．图像中曲线Z代表CuI且a＝6
C．298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，曲线Y向曲线X移动 D．298 K时，反应CuBr(s)＋I(aq)解析：选B。向CuCl(s)
＋
＋－
＋
1－
CuI(s)＋Br(aq)的平衡常数K＝
1 000
－
－
Cu(aq)＋Cl(aq)平衡体系中加入少量氯化钠固体，c(Cl)增大，平衡向左移动，c(Cu
)减小，A项错误；X、Y、Z三条曲线中，当pX相同时，pCu越小， 对应CuX的Ksp越大，因此，曲线X代表
＋
－
－
CuCl，曲线Y代表CuBr，曲线Z代表CuI；且在CuI的饱和溶液中，c(Cu)＝c(I)＝ Ksp?CuI? mol·L1＝
－
－
－
1.0×10
－12
mol·L1＝1.0×106 mol·L1，有pCu＝pI＝6，B项正确；298 K时，在曲线Y对应的饱和溶液中，增大阴离子浓度，溶液还是饱和溶液，其组成只能用曲线Y描述，曲线Y不会移动，C项错误；反应CuBr(s)＋I(aq)
－
－
CuI(s)＋Br
c?Br?c?Cu?·c?Br?Ksp?CuBr?1.0×109
(aq)的平衡常数K＝－＝＝＋－＝－＝1 000，D项错误。
c?I?c?Cu?·c?I?Ksp?CuI?1.0×1012
限时规范训练 [单独成册](建议用时：60分钟)
1．下列事实中不能证明CH3COOH是弱电解质的是( ) A．常温下某CH3COONa溶液的pH＝8
－＋－－
24
B．常温下0.1 mol·L1 CH3COOH溶液的pH＝2.8 C．CH3COONa溶液与稀盐酸反应生成CH3COOH和NaCl D．CH3COOH属于共价化合物
解析：选D。常温下某CH3COONa溶液的pH＝8，说明CH3COO水解，则CH3COOH为弱电解质，A正确；常温下0.1 mol·L1 CH3COOH 溶液的pH＝2.8，说明CH3COOH部分电离，为弱电解质，B正确；根据强酸制取弱酸的原理可知，盐酸制取了醋酸，所以醋酸为弱酸，是弱电解质，C正确；强电解质和弱电解质都有可能为共价化合物，D错误。
2．对于常温下pH＝3的乙酸溶液，下列说法正确的是( )
A．与等体积pH＝3的硫酸相比，乙酸跟足量锌粒反应产生的H2更多 B．加水稀释到原体积的10倍后溶液pH变为4 C．加入少量乙酸钠固体，溶液pH减小 D．加水稀释后，溶液中c(H)和c(OH)都减小
解析：选A。乙酸是弱电解质，等体积等pH时乙酸的物质的量比硫酸大，则与足量锌粒反应时乙酸产生的H2
更多，A正确；稀释促进电离，溶液pH小于4，B错误；乙酸钠溶于水抑制乙酸的电离，氢离子浓度减小，溶液的pH增大，C错误；加水稀释后，溶液中c(H)减小，c(OH)增大，D错误。
3．下列说法不正确的是( ) A．常温下，将浓度为0.1 mol·LB．若室温时，0.1 mol·L
－1
－1
＋
－
＋
－
－
－
－
c?H?
的HF溶液加水不断稀释，溶液中的值始终保持增大
c?HF?
－
＋
的HA溶液有0.1% HA发生电离，则室温时HA的K＝1×107
C．常温下，在滴有酚酞溶液的氨水中，加入NH4Cl至溶液恰好无色，则此时溶液的pH＜7
D．常温下，若1 mL pH＝1的盐酸与100 mL NaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，则NaOH溶液的pH＝11 c?H?·c?F?K?HF?c?H?
解析：选C。在稀释HF溶液的过程中，HF的电离程度增大，由K(HF)＝，即－＝，稀释
c?HF?c?F?c?HF?c?H?－
过程中，c(F)减小，K(HF)不变，则的值增大，A正确；0.1 mol·L1的HA溶液中有0.1% HA发生电离，则
c?HF?
－
＋
＋
－
＋
c?H?·c?A?0.000 1×0.000 1－
c(H)＝c(A)＝0.000 1 mol·L，K＝＝＝1×107，B正确；酚酞溶液恰好变为无色时，
0.1c?HA?
＋
－
－1
＋－
溶液的pH小于8，而不是小于7，C错误；混合后溶液的pH＝7，说明n(H)＝n(OH)，即0.1 mol·L1×103 L＝c(OH)×100×103 L，c(OH)＝103 mol·L1，NaOH溶液的pH＝11，D正确。
4．已知某温度时一元弱酸HA的电离平衡常数为K。该温度下向HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L1 NaOH溶液，其pH变化曲线如图(忽法中不正确的是( )
A．a点表示的溶液中c(A)＝103 mol·L1 B．b点表示的溶液中c(A)＞c(Na) C．c点表示HA和NaOH恰好反应完全 c?CH3COO?·c?H?
D．b、d点表示的溶液中相等
c?CH3COOH?
25
－
＋
－
＋
－
－
－
－
－
－
－
－
－
－
＋－－－
20 mL 0.1 mol·L1
略温度变化)。下列说
水溶液中离子平衡选题型复习(2020.3.23)(1)
