2014年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32
Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108
一、选择题（每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的） 7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A. 戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯
8. 化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 A B C D 现象或事实 用热的烧碱溶液洗去油污 漂白粉在空气中久置变质 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 解释 Na2CO3可直接和油污反应 漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜
9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98 kJ，在含少量I?的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2 + I? →H2O + IO? 慢
H2O2 + IO?→H2O + O2 + I? 快
下列有关该反应的说法正确的是( )
A. 反应的速率与I?的浓度有关 B. IO?也是该反应的催化剂
1
C. 反应活化能等于98 kJ·mol? D. υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)
2
10. W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X?和－＋－
Z，Y和Z离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A. 原子最外层电子数：X＞Y＞Z B. 单质沸点：X＞Y＞Z
2＋－
C. 离子半径：X?＞Y＞Z D. 原子序数：X＞Y＞Z
11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A. 溴酸银的溶解是放热过程
B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快
－4
C. 60℃时溴酸银的Ksp约等于6×10 D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( ) A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗
C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差
D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。 13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( ) 选项 ① ② ③ 实验结论 第1页 (共17页)
A B C D 稀硫酸 Na2S 浓硫酸 蔗糖 稀盐酸 Na2SO3 浓硝酸 Na2CO3 AgNO3与AgCl的浊液 溴水 Ba(NO3)2溶液 Na2SiO3溶液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S) 浓硫酸具有脱水性、氧化性 SO2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸
二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。 (一)必考题（本题包括3小题，共43分） 26、(13分)
乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：
异戊醇 乙酸 乙酸异戊酯
相对分子质量 88 60 130 密度（/g?cm?3） 沸点/℃ 0.8123 1.0492 0.8670 131 118 142 水中溶解性 微溶 溶 难溶
实验步骤：
在A中加入4.4 g的异戊醇，6.0 g的乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。
回答下列问题：
(1) 仪器B的名称是：__________________
(2) 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：________________ ；第二次水洗的主要目的是：________________
(3) 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。 a. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出 b. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出
c. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出
(4) 本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________。
(5) 实验中加入少量无水MgSO4的目的是：________________________________。 (6) 在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：________________ (填标号)。
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(7) 本实验的产率是：________________(填标号)。 a. 30% b. 40% c. 50% d. 60% (8) 在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______ (填“高”或“低”)，其原因是________________________________。
27、(15分)
次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题： (1) H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式： 。 (2) H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。 ① H3PO2中，磷元素的化合价为 。
② 利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，则氧化产物为 (填化学式)。
③ NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 (填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)
(3) H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： 。
(4) H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：
① 写出阳极的电极反应式 。 ② 分析产品室可得到H3PO2的原因 。 ③ 早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质。该杂质产生的原因是： 。 28、(15分)
乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：
(1) 间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式
(2)已知：
－1
甲醇脱水反应 2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g) ?H1＝－23.9kJ·mol
－1
甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g) ?H2＝－29.1 kJ·mol
－1
乙醇异构化反应 C2H5OH(g)＝CH3OCH3(g) ?H3＝ +50..7 kJ·mol
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则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的?H＝ kJ·mol 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。
(3) 下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系 (其中n(H2O):n(C2H4)=1:1)
－1
① 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)
② 图中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为： ，理由是： 。 ③ 气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa，n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。
（二）选考题: 15分。请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。
36．【化学—选修2:化学与技术】(15分)
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。
部分物质的相关性质如下： 白磷 PH3 SiF4
回答下列问题：
(1) 世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 %。 (2) 以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为： 。 现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸 t。
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熔点/℃ 44 ?133.8 ?90 沸点/℃ 280.5 ?87.8 ?86 备注 难溶于水，有还原性 易水解 (3) 如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是 (填化学式)，冷凝塔1的主要沉积物是 ，冷凝塔2的主要沉积物是 。
(4) 尾气中主要含有 ，还含有少量PH3、H2S和HF等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 。(均填化学式)
(5) 相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 。
37．【化学—选修3:物质结构与性质】(15分)
早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成。回答下列问题：
(1) 准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。
(2) 基态Fe原子有 个未成对电子，Fe3+的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为
(3) 新制备的Cu(OH)2可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ，1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 。Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。
(4) Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。
－3
列式表示Al单质的密度 g·cm(不必计算出结果)
38．【化学—选修5: 有机化学基础】(15分)
席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：
已知以下信息：
①
② 1mol B经上述反应可生成2mol C，且C不能发生银镜反应 ③ D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106
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2014年高考理综化学试题和答案(全国卷1)
