标准溶液的不确定度
在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。即：不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式：
（1） 用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度； （2） 用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度；
（3） 将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度； （4） 用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液。 第一种方式
包括：氢氧化钠、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、碘、高锰酸钾、硫酸铈、 乙二胺四乙酸二钠[c（EDTA）=0.1 mol/L、0.05 mol/L]、高氯酸、硫氰酸钠、 硝酸银、亚硝酸钠、氯化锌、氯化镁、氢氧化钾—乙醇共15种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值c（mol/L），表示为式 （3—13）：
C=mw*1000/[(V1-V2)M] （3—13） 式中：m ——工作基准试剂的质量的准确数值，g ； w——工作基准试剂的质量分数的数值，% ； V1——被标定溶液的体积的数值，mL ； V2——空白实验被标定溶液的体积的数值，mL ； M——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。 第二种方式
包括：碳酸钠、重铬酸钾、溴、溴酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁铵、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为（3—14）：
c=(V1-V2)C1/v （3—14）
式中： V1——标准滴定溶液的体积的数值，mL ； V2——空白实验标准滴定溶液的体积的数值，mL ；
c1——标准滴定溶液的浓度的准确数值，mol/L ； V——被标定标准滴定溶液的体积的数值，mL 。 第三种方式
包括：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（EDTA）=0.02mol/L]，计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为（3—15）：
c=[(m/V3)V4w*1000]/[(V1-V2)M] （3—15） 式中： m——工作基准试剂的质量的准确数值，g ； V3——工作基准试剂的质量分数的数值，% ； V4——被标定溶液的体积的数值，mL ； w——空白实验被标定溶液的体积的数值，mL ； V1——工作基准试剂溶液的体积的数值，mL ； V2——量取工作基准试剂溶液的体积的数值，mL ； m——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。 第四种方式
包括：重铬酸钾、碘酸钾、氯化纳共3种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值 (mol/L) 表示为（3—16）：
c=mw*1000/VM （3—16）
式中： m——工作基准试剂的质量的准确数值，g ； w——工作基准试剂的质量分数的数值，% ； V——标准滴定溶液的体积的数值，mL ； M——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。 标准溶液扩展不确定度 方式（1）
标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算： U(C)=KUC(c) （3—17） 式中： k——包含因子（一般情况下， =2）；
uc——标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度，mol/L 。 式（3—17）中：
uc(c)=(uA^2+uB^2)^1/2 （3—18）
式中： uA——标准滴定溶液浓度平均值的A类标准不确定分量，mol/L ； uB——标准滴定溶液浓度平均值的B类合成标准不确定分量，mol/L 。 方式（2）
工作基准试剂标定标准滴定溶液浓度（即第一种方式）平均值不确定度的计算。 由于标准滴定溶液的标定方法有四种方式，因此不确定度的计算也分为四种。 标准滴定溶液浓度平均值的A类不确定度有两种计算方法。
a． 标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定分量uArel(c-)的估算，按式（3—19）计算：
uArel(c-)=σ(c)/[(8^1/2)*c-]（3—19）
式中：σ(c) ——标准滴定溶液浓度值得总体标准差，mol/L ； c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值，mol/L 。 式（3—19）中：
σ(c) =[CrR95(8)]/[f(n)] （3—20）
式中： CrR95(8)——两人八平行测定的重复性临界差，mol/L ； f(n)——临界极差系数（由GB/T 11792—1989）中表1查得）。 a． 标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量的计算。
用贝塞尔法计算两人八平行测定的实验标准差后，标定滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量，按式（3—21）计算：
uArel(c-)=[s(c)]/[(8^1/2)*c-]（3—21）
式中：s(c) ——两人八平行测定结果的实验标准差，mol/L ； c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值，mol/L 。 方式（3）
标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量的计算，以用电子天 平称量为例进行不确定度的计算。根据式（3—13），标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量 。
按式（3—22）计算： （3—22）
式中：urel(m) ——工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量； urel(w)——工作基准试剂质量分数的数值的相对标准不确定度分量； urel(V1-V2)——被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量； urel(M)——工作基准试剂摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量； urel(r)——被标定溶液浓度的数值修约的相对标准不确定度分量。 工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量 按式（3—23）计算： urel(m)=u(m)/m（3—23）
式中：u(m) ——工作基准试剂质量的数值的标准不确定度分量，g ； m——工作基准试剂质量的数值，g 。 式（3—23）中：
（u(m)=[2*(a/k)^2]^1/2按均匀分布，k =3^1/3 ） （3—24） 式中： a——电子天平的最大允许误差，g 。
工作基准试剂的质量分数的数值的相对标准不确定分量 ，按式（3—25）计算： urel(w)=[{u^2(w)+u^2(wr)]^1/2}/w（3—25）
式中： u(w)——工作基准试剂质量分数的数值的标准不确定度分量，% ； u(wr)——工作基准试剂质量分数的数值范围的标准不确定度分量（标准物质不包含此项），% ；
w——工作基准试剂的质量分数的数值，% ； 式（3—25）中： u(w)U/k（3—26）
式中： U——工作基准试剂的质量分数的数值的扩展不确定度（总不确定度），% ； k——包含因子（一般情况下，k =2） 式（3—25）中：
（u(wr)=a/k按均匀分布，k=3^1/3 ） （3—27）
式中： a——工作基准试剂的质量分数的数值范围的半宽，% 。
被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量 ，应按式（3—28）计算： urel(V1-V2)={[U^2(v1)+U^2(v2)]^1/2}/(v1-v2)（3—28）
式中：U(v1) ——被标定溶液体积的数值的标准不确定度分量，mL ； u(V2)——空白实验被标定溶液体积的数值的标准不确定度分量，mL ； v1-v2——被标定溶液实际消耗的体积的数值，mL 。
经必要的省略，被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量 ，按式（3—29）计算：
urel(V1-V2)={[u1^2(V)+u2^2(V)+u3^2(V)+u41^2(V)]^1/2}/(V1-V2)（3—29） 式中： U1(v)——称量水校正滴定管体积时引入的标准不确定度分量，mL ； U2(v)——由内插法确定被标定溶液体积校正值时引入的标准不确定度分量，mL ；
不确定度
