武汉大学版无机化学课后习题答案__18铜锌副族
第十八章 铜锌副族
1． 用反应方程式说明下列现象：
（1） 铜器在潮湿空气中会慢慢生成一层铜绿； （2） 金溶于王水中；
（3） 在CuCl2浓溶液逐渐加入稀释时，溶液颜色有黄棕色经绿色而变为蓝色。 （4） 当SO2通入CuSO4与NaCl的浓溶液时析出白色沉淀；
（5） 往AgNO3溶液滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl 溶液时并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀。 答 (1) 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu2(OH)2CO3
(2) Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4 + NO + 2H2O (3) [CuCl4]2- + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + 4Cl-
[CuCl4]2-为黄色 [Cu(H2O)4]2+为蓝色，而当这两种离子共存时溶液呈绿色 (4）2Cu2+ + 2Cl- + SO2 + 2H2O = 2CuCl + 4H+ + SO42- (5) Ag+ + CN- = AgCN AgCN + CN-=[Ag(CN)2]-
2[Ag(CN)2]- + S2- = Ag2S + 4CN-
2． 解释下列实验事实：
（1） 焊接铁皮时，常先用浓ZnCl2溶液处理铁皮表面；
（2） HgS不溶于HCl，HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中， （3） HgC2O4难溶于水，但可溶于含有Cl离子的溶液中； （4） 热分解CuCl2?2H2O时得不到无水CuCl2；
（5） HgCl2溶液中有NH4Cl存在时，加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl。 答
（1） ZnCl2 + H2O = H[ZnCl2(OH)]
H[ZnCl2(OH)]有显著的酸性能清除金属表面的氧化物而不损害金属表面如： FeO + 2H[ZnCl2(OH)]2 + H2O
（2） HgS不溶于HCl溶液中是因为HgS的容度积常数太小 HgS不溶于HNO3是因为它与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2HgS
HgS不溶于(NH4)2S是因为(NH4)2S溶液水解为HS-，因而S2-浓度很低，不能形成 配合物
HgS溶于王水，它与王水反应生成HgCl42-和S
3 HgS + 8H+ + 2NO3- + 12Cl- = 3HgCl42- + 3S + 2NO + 4H2O HgS溶于Na2S溶液反应生成可溶性的HgS22- HgS + S2- = HgS22-
（3）为H2C2O4 酸性比HCl 弱得多；而Cl-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4 溶于盐酸
HgC2O4 + 4HCl = H2HgCl4 + H2C2O4
（4） Cu2+离子极化能力很强， HCl又为挥发性酸，CuCl22H2O 热分解时发生水解，得
不到无水CuCl2
CuCl22H2O ?T?T?T?TCu(OH)Cl + H2O↑ + HCl↑
（5） NH4Cl存在抑制了生成NH2-，且NH2HgCl 溶解度较大，因而不能生成NH2HgCl 沉淀 HgCl2 + 4NH3 = Hg(NH3)42+ + 2Cl- ?
3． 试选用配合剂分别将下列各种沉淀溶解掉，并写出相应得方程式。 （1）CuCl （2）Cu(OH)2 （3）AgBr （4）Zn（OH）2（5）CuS （6）HgS （7）HgI2 （8）AgI （9）CuI （10）NH2HgOH 答 (1) CuCl + HCl = HCuCl2
- 2- (2) Cu(OH)2 + 2OH = Cu(OH)4
(3) AgBr + 2S2O32- = Ag(S2O3)23- + Br- (4) Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- (5) 2CuS+ 10CN- = 2Cu(CN)43- + 2S2- + (CN)2
(6) 3HgS + 8H+ + 12Cl- + 2NO3- = 3HgCl42- + 3S ↓+ 2NO↑ + 4H2O (7) HgI2 + 2I- = HgI42-
(8) AgI + 2CN- = [Ag(CN)2]- + I- (9) CuI + 2S2O32- = Cu(S2O3)23- + I- (10) NH2HgO
4. 完成下列反应方程式： (1) Hg22+ + OH- ? (2) Zn2+NaOH（浓）? (3) Hg2++NaOH? (4) Cu2++NaOH（浓）? (5) Cu2++NaOH ? (6) Ag++NaOH? (7) HgS+Al+OH-（过量）? (8) Cu2O+NH3+NH4Cl+O2? 答
(1) Hg22+ + 2OH- = HgO↓ + Hg↓ + H2O (2) Zn2+ + 2OH- = Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 2OH- = Zn(OH)42- (3) Hg2+ + 2OH- = HgO + H2O (4) Cu2+ + 4OH- = Cu(OH)42- (5) 2Cu+ + 2OH- = Cu2O↓ + H2O (6) 2Ag+ + 2OH- = Ag2O↓ + H2O (7) 3HgS + 2Al + 8OH- = 3Hg + 2Al(OH)4- + 3S2- (8) 2Cu2O + 8NH3 + 8NH4+ + O2 = 4Cu(NH3)42+ + 4H2O 5. 概述下列合成步骤：
（1） 由CuS合成CuI； （2） 由CuSO4合成CuBr；
（3） 由K[Ag（CN）2]合成Ag2CrO4； （4） 由黄铜矿CuFeS2合成CuF2； （5） 由ZnS合成ZnCl2（无水）； （6） 由Hg制备K2[HI4]； （7） 由ZnCO3提取Zn；
?-（8） 由Ag（S2O3）32溶液中回收Ag。 答
(1) 3CuS + 2HNO3 + 3H2SO4 = 3CuSO4 + 3S↓ + 2NO↑ +4H2O 2CuSO4 + 4KI = 2CuI↓ + I2 + 2K2SO4
(2) CuSO4 + Cu + 2KBr = 2CuBr↓ + K2SO4 (3) 2K[Ag(CN)2] + Zn = Ag↓ + K2[Zn(CN)4]
3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO↑ + 2H2O 2AgNO3 + K2CrO4 = Ag2CrO4↓ + 2KNO3 (4) CuFeS2 + O2 = Cu2S + 2FeS + SO2↑
Cu2S + 22HNO3 = 6Cu(NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ + 8H2O Cu(NO3)2 + 2NaOH = Cu(OH)2 + 2NaNO3 Cu(OH)2 + 2HF = CuF2 + 2H2O (5) ZnS + 2HCl + n H2O = ZnCl2nH2O + H2S
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