面 向 21 世 纪 课 程 教 材
分 析 化 学
上册 第三版
华中师范大学东北师范大学陕西师范大学北京师范大学
高等教育出版社
分析化学
Analytic Chemistry
第一章 绪 论
第一节 分析化学的任务和作用
分析化学是研究物质化学组成的表征和测量的科学,主要任务是鉴定物质的化学组成、结构和测量有关组分的含量。
第二节 分析方法的分类
一、定性分析、定量分析和结构分析(按分析任务分)
定性分析:其任务是鉴定物质所含的化学组成,即鉴定物质由哪些元素、原子团、官能团或化合物所组成;定量分析:测定各组分的相对含量;
结构分析:研究所含组分的分子结构、晶体结构或形态。
1 / 861
二、无机分析和有机分析(按分析对象分)三、化学分析和仪器分析(按测定原理分)
以物质的化学反应为基础的分析方法称为化学分析法。
以被测物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法称为仪器分析法。 四、常量分析、半微量分析和微量分析(按试样用量和被测组分的含量分)
第三节 分析化学的发展趋势
一、分析化学发展所经历的三次变革
第一次变革:19世纪末20世纪初,分析化学由一门技术发展为一门独立的学科。经典分析化学。
第二次变革:20世纪40年代以后,分析化学从经典分析化学发展成了现代分析化学。第三次变革:20世纪70年代末开始至现在,分析化学发展到了分析科学阶段。二、分析化学的发展趋势
—— 分析仪器已成为分析化学研究的重要内容
—— 分析化学的主要应用领域正在向生命科学领域转移······
主要参考书:
武汉大学主编:分析化学
2. 彭崇慧等编:定量化学分析简明教程3. 何先莉等编:分析化学4. 林树昌等编:分析化学
2 / 862
第三章 误差和分析数据的处理
误差—分析结果与真实值之间的差值。
第一节 误差及其产生的原因
一、系统误差(又称可测误差)—误差的主要来源
系统误差—指由分析过程中某些确定的、经常性的因素而引起的误差。系统误差的特点:重现性、单向性、可测性 产生系统误差的主要原因: (一)方法误差(二)仪器和试剂误差(三)操作误差
二、随机误差(又称偶然误差或不可测误差)
随机误差—指由于一些难于控制的随机因素引起的误差。
随机误差的特点:不确定性、不可测性
第二节 测定值的准确度与精密度一、准确度与误差
准确度—测定值x与真值T相接近的程度。
单次测定 多次平行测定
绝对误差 Ea=x-T Ea=X-T
EaEa相对误差 Er=×100% Er=×100%
TT =
X?TT×100% =
X?TT×100%
3 / 863
二、精密度与偏差
精密度— 一组平行测定结果相互接近的程度。(一)绝对偏差、平均偏差和相对平均偏差
绝对偏差di:各单次测定值xi与平均值 di= xi -
X 之差。
X
平均偏差d:单次测量偏差的绝对值的平均值。
d=
d1?d2?????dnn =
1?din
相对平均偏差
dr:平均偏差在平均值中所占的百分率。
ddr=?100%
x
注意:平均偏差有时不能反映数据的分散程度 例:测定铜合金中铜的质量分数(%),数据如下:10.3,9.8,9.6,10.2,10.1,10.4,10.0,9.7,10.2,9.710.0,10.1,9.3,10.2,9.9,9.8,10.5,9.8,10.3,9.9
x1
= 10.0%
d1 = 0.24% x2 = 9.98% d2 = 0.24%
(二)标准偏差和相对标准偏差
总体— 一定条件下无限多次测定数据的全体。样本—从总体中抽出的一组测定值。
样本大小(样本容量)—样本中所含测定值的数目。
4 / 864
若样本容量为n,平行测定数据为x1,x2,···,xn,则此样本平均值为:
1?xi x=n
当测定次数无限多时,所得的平均值即为总体平均值μ:
lim?x=μ
n??
?(xi无限次测定时,总体的分散程度用总体标准偏差来衡量:
?=
??) n2有限次测定(n<20)时,采用样本标准偏差S来衡量测定数据的分散程度,并将样本标准偏差简称为标准偏差。
?(xiS=
?x)n?12?di=
2n?1
式中n为测定次数,f=n-1称为自由度。
lim?S=?
n??
标准偏差比平均偏差能更正确、更灵敏地反映测定值的精密度,能更好地说明数据的分散程度。
上例:S1=0.28% S2=0.33%
可见S1< S2,表明第一组数据的精密度比第二组的高。即第一组数据的分散程度较小,因而较好。
样本的相对标准偏差(变异系数),简称相对标准偏差:
5 / 865