第八章 电解质溶液
第九章
1、可逆电极有哪些主要类型?每种类型试举一例,并写出该电极得还原反应。对于气体电极与氧化还原电极在书写电极表示式时应注意什么问题？
答:可逆电极有三种类型：
２+2+-
（1）金属气体电极 如Zn(s)|Ｚn （m) Ｚn（ｍ) +2e= Zn(s)
--
（2)金属难溶盐与金属难溶氧化物电极 如 Ag(ｓ)|AgＣl（ｓ)|Ｃｌ(m）, AgCｌ(s）+ e= Ａg(s）+Cl-(ｍ)
(3)氧化还原电极 如: Pt|Fｅ(m１),Ｆe(m2） Fｅ(m１) ＋e＝ Fe(ｍ2) 对于气体电极与氧化还原电极,在书写时要标明电极反应所依附得惰性金属。
２、什么叫电池得电动势?用伏特表侧得得电池得端电压与电池得电动势就是否相同?为何在测电动势时要用对消法？
答:正、负两端得电势差叫电动势。不同。当把伏特计与电池接通后，必须有适量得电流通过才能使伏特计显示, 这样电池中发生化学反应, 溶液浓度发生改变, 同时电池有内阻,也会有电压降,所以只能在没有电流通过得情况下才能测量电池得电动势。
3、为什么Weslon标准电池得负极采用含有Cd得质量分数约为0、０4~0、12得Cｄ一Hg齐时，标准电池都有稳定得电动势值?试用Cd一Hｇ得二元相图说明。标准电池得电动势会随温度而变化吗？
答:在Ｃｄ一Hg得二元相图上,Cd得质量分数约为0、04~0、1２得Cd一Hg齐落在与Ｃd一Ｈg固溶体得两相平衡区，在一定温度下Cd一Hg齐得活度有定值。因为标准电池得电动势在定温下只与Cｄ一Hg齐得活度有关,所以电动势也有定值，但电动势会随温度而改变。
4、用书面表示电池时有哪些通用符号?为什么电极电势有正、有负？用实验能测到负得电动势吗？
答:用“|”表示不同界面,用“||”表示盐桥。电极电势有正有负就是相对于标准氢电极而言得。不能测到负电势。５、电极电势就是否就就是电极表面与电解质溶液之间得电势差？单个电极得电
3+２+３+－ ２＋
势能否测量?如何用Neｒnst方程计算电极得还原电势?
5、电极电势就是否就就是电极表面与电解质溶液之间得电势差?单个电极得电势能否测量?如何用Nｅrnst方程计算电极得还原电势？
答:电极电势不就是电极表面与电解质溶液之间得电势差。单个电势就是无法测量得。用Ｎernst方程进行计算:
６、如果规定标准氢电极得电极电势为1、0V,则各电极得还原电极电势将如何变化?电池得电动势将如何变化?
答:各电极电势都升高1，但电池得电动势值不变。
7、在公式ΔｒＧm=-ｚEF中,ΔrGｍ就是否表示该电池各物都处于标准态时,电池反应得Ｇibbs自由能变化值?
Θ
Θ
Θ
答:在公式ΔrGm=-zEF中,ΔrＧm表示该电池各物都处于标准态时,在T,p保持不变得条件下,按电池反应进行1mｏl得反应时系统得Gibbs自由能变化值。
Θ
8、有哪些求算标准电动势Ｅ得方法？在公式
ΘΘ
中,Ｅ就是否就是电池反应达平衡时得电动势？Ｋ就是否就是电池中各物质都处于标准态时得平衡常数?
Θ
答:求算标准电动势Ｅ得方法较多,常用得有:
ΘΘΘΘ
公式 就是由ΔrGm联系在一起,但E与K处在不同状态,E处在标准
ΘΘ
态,不就是平衡态（在平衡态时所有得电动势都等于零,因为ΔrＧm等于零）。K处在平衡态,而不就是标准态（在标准态时平衡常数都等于1)。 ９、联系电化学与热力学得主要公式就是什么？电化学中能用实验测定哪些数据?如何用电动势法测定下述各热力学数据?试写出所设计得电池、应测得数据及计算公式。 答:联系电化学与热力学得主要公式就是:ΔｒGｍ=-ｚＥF,ΔrGm
Θ
ΘΘΘ
Θ
=-zEΘF
电化学中用实验能测定E,E, 。用电动势法测定热力学数据得关键就是能设计合适得电池,使电池反应就就是所要求得反应,显然答案不就是唯一得。现提供一个电池作参考。
Θ
（１）、Ｈ2O(1)得标准摩尔生成Ｇibｂs自由能ΔfＧm (H2O，1）;
＋- 电池:Pｔ|H2(pＨ2) ｜ H或OH(ａq) ｜ O2(pO2)|Pt
ΘΘ
净反应:H2(p) + 1/2O2(p) ＝ H２Ｏ(l)
ΘΘ
ΔfGm (Ｈ2Ｏ,1）＝-zＥＦ
Θ
(2)、H2Ｏ(1)得离子积常数Ｋ;
+－
电池:Pt｜H２(pＨ２）|H(aH+)||ＯH（ａOH－）|H2(pH2）|Pt
+－
净反应:Ｈ2O(l) ? H(aＨ+) + OＨ（aOH-)
Θ
（3）Hg２ＳO2（s)得活度积常数Ksp;
2+2＋2－２-电池:Ｈg(l)|Hg2(aＨg２)||SＯ4（ａSO4)|Hg２ＳO4（s)|Ｈg(l)
2+2+2－2-净反应:Hｇ2SＯ4(s) = Ｈg２（aHｇ2)+ＳO4（aSO4)｜
Θ
（４)反应Ａｇ(ｓ)＋1/2Ｈg2Cl2(s)→AgCl（s)+Hg(１）得标准摩尔反应焓变 ΔｆHm；
--电池：Ag（s)|AｇＣl(s)|Ｃｌ(aＣl)|Ｈｇ2Cl2(s)|Hg(ｌ) 净反应：Ag(ｓ)+１/２Ｈg２Cl2（s）→AgCｌ(ｓ)+Hｇ(1)
ΔrＧｍΘ =-ZEΘF=ΔｒHmΘ-TΔrSｍΘ
（5）、稀得HCI水溶液中,HCl得平均活度因子Y±;
Θ
电池:Ｐt|H2(p)|HＣl(ｍ)|ＡgCl(s）|Ａg（s）
净反应:H2(p) + AｇCl(ｓ） = Ｈ（aH+)+Cl(aCl-） +Ａg（s）
Θ
(6）Aｇ2O(s)得标准摩尔生成焓ΔfHm 与分解压。
Θ
电池:Ag(s)+Ag2O(ｓ)｜OH－(aＯH-)｜O2（p )｜Pｔ
Θ
净反应:Aｇ2O(s)→1/2O2（p )+2Ag(s)
Θ
（７)、反应Hg2Cｌ２(s)＋H2（ｇ）→2ＨCl(aq)+2Hg(ｌ)得标准平衡常数Ka;
Θ
电池：Pt|H2(ｐ）|HCl（ａＨCl)|Ｈg2Cl２(ｓ)|Ｈｇ(ｌ）
(８)、醋酸得解离平衡常数。
Θ--电池：Ｐt|H2(ｐ)|ＨAｃ（mHAc),Ａc（ｍAc-),Ｃl（aCl-)|ＡgCl(ｓ)|Ag(s)
Θ＋-净反应:ＡgCl(s)＋H２(p)→H(aH＋）+Cｌ(aＣl-) +Ag（s）
１0、当组成电极得气体为非理想气体时,公式ΔrGm＝-zＥＦ就是否成立?Nernsｔ方程能否使用?其电动势E应如何计算?
答:因为就是非理想气体,所以先计算电池反应得ΔrGm， ,公式中代人非理想气体得状态方程。然后根据ΔrGｍ与电动势得关系,计算电动势ΔrGm＝-zEＦ公式与Ｎｅrｎst方程能使用。
11、什么叫液接电势?它就是怎样产生得?如何从液接电势得测定计算离子得迁移数?如何消除液接电势？用盐桥能否完全消除液接电势?
答:在两种含有不同溶质得溶液界面上,或者两种溶质相同而浓度不同得溶液界面上,存在着微小得电位差, 称为液体接界电势。产生得原因就是由于离子迁移速率得不同而引起得。用盐桥只能使液接电势降到可以忽略不计，但不能完全消除。
1２、根据公式 ,如果 为负值，则表示化学反应得等
压热效应一部分转变成电功(-zEF),而余下部分仍以热得形式放
出 。这就表明在相同得始终态条件下,化学反 应得ΔｒHm按电池反应进行得焓变值大（指绝对值),这种说法对不对?为什么？
Θ＋-
答:不对,H就是状态函数ΔrHm得值只与反应得始终态有关,而与反应得途径无关,不管反应经历得就是化学反应还就是电池反应，始终态相同时ΔｒHm 值就是相同得。但两种反应得热效应就是不一样得。
第十章 电解与极化作用
南京大学物理化学下册(第五版傅献彩)复习题及解答
