1. 不考虑反应（1）时，1mol/L的HF溶液中氢离子浓度。 2. 考虑反应（1），1mol/L的HF溶液中氢离子浓度。 第八题 （10分）
冠醚是一种环状的多醚，它的特点是可以与特定大小的金属离子进行配位从而达到萃取的效果。而近期研究人员发现了反冠醚配体离子A，它由Na、Mg、N、Si、C、H组成，其中Na、Mg、H的比例为1：1：36，且Si占23.11%，N占8.01%，Na占6.57%，A有C2轴，A可与过氧根反应得到配合物B，B的对称性与A相同，AB所有相同原子化学环境相同，C只与H和Si相连，Si只与C和N相连。 1. A带 电荷（填 “正”或者“负”），带几个？ 2. 画出A B的结构
3. 写出B的点群和所有对称元素
4. A也可以跟醇反应生成C，画出其结构，它的对称性与A一样吗？ 第九题 （8分）
有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径，如两个世纪以前所发明的格氏试剂，成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转
化：。
不久以前，人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换： ＋
人们预计这个极性转换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景； （1）试完成下列基本合成反应：
CH3R
①？ ②？
③ ④
（2）试利用C1、C2的有机物为唯一碳源，利用上述极性转换，合成
第十题 （6分）
近年来有机硅化合物在有机合成中获得广泛应用，下列反应是烯丙基硅烷的重要反应模式。
E－X为亲电试剂，例如由代烃（RX），酷卤（RCOX）等 为了扩展上述反应在合成中的应用，设计参加反应的烯丙基硅分子本身就连有亲电试剂，即可将上述分子间的反应模式转变为分子内的反应模式。回答下列问题：
请举例设计两种在适当位置连有亲电试剂的环状烯丙基硅烷进行分子内反应，即可分别提供骈环化合物和螺环化合物的简便合成法。（注：骈环化是在成环时形成桥环化合物，螺环则是在成环时形成螺环化合物）
第一题 17分
5. 铬铁矿 FeCr2O4 铬铅矿 PbCr2O4 FeCr2O4+4C=Fe+2Cr+4CO （1+1+1.5） 6. 分别为Cr（H2O）62+ [Cr（H2O）5Cl]2+ [Cr（H2O）4Cl2]1+ (顺反异构都要画出) （1.5*4） d2sp3 （1分）
7. 4FeCr2O4+8Na2CO3+7O2 ==== 8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O
Na2Cr2O7+2KCl === K2Cr2O7+2NaCl （1.5*3） (4) H2O+6ClO4—+2Cr=Cr2O72-+6ClO3－+2H+
Cr2O72-+4Cl-+6H+=2CrO2Cl2+3H2O↑ （1*2）
第二题 10分
5. HgCl2+Hg(CN)2 = Hg2Cl2+(CN)2 1.5 (CN)2+H2O=HCN+HOCN 1.5
(CN)2+2H2O=H2NCOCONH2 1.5 6. 8HCN+3O2 =2(CN)2+4HOCN+2H2O 1.5 7. HC(CN)2NH2 1 只有1个镜面 1 NC-C(NH2)=C(NH2)CN 1 有2个镜面和一个C2轴 1 第三题 14 分
? 结构2分 结构基元2分 ? 晶胞4分
? Sm2Co17 2分 未通过晶胞数（无过程）不得分 ? 密度 8.397g/cm3 c=1271pm 各2分 详见高等无机结构P318 第四题 10分
设2.3163g样品中含Fe2O3,Fe3O4,CuO,Cu2O的物质的量分别为a,b,c,d mol。 由于加入硫酸后有固体残余物，只可能是Cu，那么此时溶液中存在的离子只有Cu2+，Fe2+（若有Fe3+则会与Cu1+反应）。那么与KI反应的就只有Cu2+了。 （2分）
由题意有：159.7a+231.55b+79.55c+143.1d=2.3163 (1) (d-a-b)*63.55=0.0673 (2) (2a+2b+c)*50.00/100.0=0.3000*15.84*10-3 (3) (2a+3b+c+2d)*20.00/100.0=0.3000*20.51*10-3 (4) 联立以上四式可以解得：a=0.001058,b=0.004259,c=0.003127,d=0.006376 故Fe2O3,Fe3O4,CuO,Cu2O含量分别为7.29%，42.58%，10.74%，39.39%。 （8分）
第五题 7分 1. BCD 3分
2. 3分 原因 氢键 1分 第六题 13分 1. A：N4H4(SO4)2 B：N2 C：N4 D：H2SO4 1.5*4
2. 1.5*2
3 2分
4. 极不稳定，易分解。 1 分 因为N-N单键的键能远小于叁键，故由C变为B的反应是焓减且熵增的，十分容易自发进行。 1分 第七题 5分
1. HF = H+ + F- K=5.3*10-4 1-x x x
K=x2/(1-x)=5.3*10-4 解得：x=0.0226 mol/L 2 2. HF = H+ + F- K=5.3*10-4 1-x-y x x-y
HF + F-= HF2- K=3.28
1-x-y x-y y
x(x-y)/(1-x-y) =5.3*10-4
y/(1-x-y)(x-y)=3.28 联立解得：x=0.0443 mol/L 3 第八题 10分
1.正 2 （共1分） 2.A 3分 B 2分
3.C2h 3C2 σh 2σv (2分) 4. 1分 一样 1分 结构详见高等无机化学P374 第九题 8分 （1）① ②
③
④（2）逆向分析：
（1分*4）
高中化学竞赛模拟试题(附答案)
