OOCOCH3CCOHDCH3OOHOOECH3OOCHC6H5FCH3OH3CHOCHC6H5GCH3OH3CICH3OOOOHOHCH3OH3CJCH3OO
5-2. (本问5分) 机理(2分):
CCHKOHOCH3(A)OCC-+OCH3OOCH3CCOKH2OCCOH(计1分)OCH3CC-K++ H2O(计1分)OOOCH3
(A)与(B) 反应速率减小(计1分) 原因(2分): 在这个反应中,炔基碳负离子的形成决定反应速率大小(计1分);因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应,使炔氢的酸性减弱,更不易形成炔基碳负离子,导致反应速率减小(计1分)
5-3.(本问4分)催化剂(计1分); 最少1当量(计1分); 解释:因为产生的F是酮,酮羰基能与AlCl3配位(1分),需要消耗1当量的AlCl3(1分) 5-4. 16种 (本问2分)
CH3HNO3H2SO4Fe,HClCH3Br2CS2NH2Mg无水乙醚(1)CO2(2)H3OCOClSOCl2CH3AlCl3NaNO2HClN2ClOCH3OEtOCOOEtNaOEtCH2CNCH3H3PO2BrCH3Br6
OCH3NBS光CH2BrONaCN
OOCHCNCOOEtCH3INaOEtCH3CCNCOOEtH3O△OCOOHCH3
(酮基布洛芬)
OHA.B.C.HCHBr①②CH3COCH2CO2Et/EtONa△H3O,H.CHOCG.OD.OHCCOEtIOHCH2OHE.△H3O,JCH2OHOHF.OKCH2OH维生素A17(1)
(2)由E变到F先是烯醚水解得醛,然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。 F在硫酸的作用下变成G的机理如下:
HHOF-HCHOOCHOGOCOOHABNH2C
8、(本大题共10分) 8-1. A、B、C、D、E、F的结构:(每个1分,本问共6分)
CH3CH2CO2C2H5DECH2CO2C2H5FO
8-2. Diels-Alder (或D-A、狄尔斯-阿尔德) 反应。(本问1分) 8-3. G具有高反应活性的原因(本问3分): 在苯炔分子中,两个三键碳之间,有一个由2
sp轨道侧面交盖而形成的?键(与苯环大???)(2分),由于这种重叠程度较小,是一种较弱的键,比普通碳碳三键弱得多,因此反应活性强(1分)
OO9-1、
NCH3O 9-2、
HON- Na+9-3、
O + CH3NH2 ==
,盐类 9-4、锂很活泼,易与水反应。
ONHCH3NCH3O===
化学竞赛有机化学试题含答案)
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