全国化学竞赛初赛模拟试卷（24）
（时间：3小时 满分：100分） H 1.008 题 号 满 分 1 2 2 4 3 7 4 6 5 8 6 6 7 13 8 9 9 9 10 9 11 13 12 14 He 4.003 相对原子质量 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] Lr 第一题（2分）
α－Al2O3既难溶于酸、也难溶于碱，但高温下与某盐反应可转化为可溶物；所得产物溶于适量水可结晶得到明矾。写出熔解α－Al2O3的反应方程式。
第二题（4分）
将一小块具有规则形状的胆矾晶体投入某温度下的饱和硫酸铜溶液中，甲、乙同学都观察到晶体未发生变化。甲同学认为：根据现象说明未发生晶体的溶解和结晶。乙同学认为：虽然未观察到晶体的变化，但存在溶解和结晶的动态平衡。你同意哪一位同学的分析？请设计2个实验实验证明。
第三题（7分）
氯代有机物通过各种途径进入到环境后会对生态环境和人体健康产生极大的危害。利用电
＋
化学方法去除氯代芳烃污染物是极具应用前景的方法之一。某研究小组以Ag为媒质作用进行
＋
间接电化学氧化，对大多数氯代芳烃的去除率都可达到99%以上。具体过程为Ag在阳极转化为A，A与水反应生成具有高度活性的自由基B，B攻击氯代芳烃分子，并最终将其氧化
1．写出电极反应方程式； 2．写出A→B的反应方程式；
3．以五氯苯酚为例，写出B将其氧化的方程式；
4．Ag＋用于氯代芳烃处置的缺点除费用高外，还有1个不足之处是什么？
第四题（6分）
氮化碳结构如右图，其中β－氮化碳硬度超过金刚石晶体，成为首屈一指的超硬新材料。
1．写出氮化碳的化学式； 2．指出氮化碳的晶体类型；
3．请在右图中用粗线画出两种二维晶胞。
第五题（8分）
二亚胺X（结构如右图）广泛地用于聚氨酯、聚酯及聚氨酯塑料的生产，也用于医药、农药、生物化工等领域。其合成方法如下：
COCl2HClA?????B?????C?缩合???X 1．X中两个苯环是否共平面，为什么？两个苯环对位4个碳原子是否共直线，为什么？
2．写出A、B、C的结构简式； 3．写出A的名称和C的物质类别； 4．C→X的反应中有什么副产物产生？
第六题（6分）
研究发现，钒与呋喃－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数约为38.8%。
1．写出该化合物可能的化学式；
2．如果该化合物的立体结构为四角锥体，画出合理的结构简式。
第七题（13分）
均由短周期元素组成的二元化合物A与配位化合物B能在乙醚（溶剂）中反应，生成化合物C、D、E；C是一种易分解、易自燃的气体化合物，与A具有相同的空间结构；D、E在乙醚中都能溶解，但它们都是金属化合物，其中D是共价化合物，而E是离子化合物；E也能溶于水，但水溶液显酸性，电解熔融的E可用于制备其金属。
1．写出A、B、C、D、E的化学式； 2．写出A＋B→C＋D＋E的化学方程式；
3．写出由氧化物制备A、B与水反应、C自燃的反应方程式； 4．写出D在乙醚中的存在形式；
5．用反应式表示E在水溶液中显酸性的原因。 6．请写出用另一种方法制备C的反应方程式。
第八题（9分）
离子化合物X可由有机物A与CH3Br在一定条件下反应，X中溴的质量分数是50.9%，分子中所有氢原子都等价，X是一种卡宾试剂（反应中提供·CH2·）。
1．写出X的化学式；
2．写出合成X的反应方程式； 3．写出X阳离子的空间构型；
4．用X与β－紫罗兰酮（结构简式如右图）反应，得到中间产物B，B再在格氏试剂催化下发生官能团异构化反应转化为C，C在碱的作用下发生双键转移得到产物。
（1）写出B、C的结构简式； （2）评价该合成反应的优点。
第九题（9分）
由于原子簇化合物所具有的催化活性、生物活性、超导性质，以及结构和成键的特殊方式而引起了合成化学、材料科学、生物化学和理论化学界的极大兴趣，近十年来金属簇合物的研究已成为化学界的前沿研究领域。以(NH4)2MoS4、(C2H5)4NBr、HSCH2CH2SH为原料，CH3ONa/CH3OH为溶剂，在N2气氛中反应合成了新的簇合物A，A是离子化合物，Mo的质量分数约25%；A的结构经X射线四圆衍射仪，IR，UV及元素分析确证：其晶体属单斜晶系，晶胞参数为a＝1.030nm，b＝1.416nm，c＝1.142nm，β＝100.48°，Z＝4，ρ＝3.10g/cm3。
1．计算簇合物A的摩尔质量； 2．写出A的化学式组成；
3．写出合成A的化学方程式；
4．如果A的阴离子中存在1个Mo－Mo单键，且每个Mo的成键原子数是6，画出其结构。
第十题（9分）
邻氨基苄胺是一种重要的有机染料中间体，为了进一步研究其与某些金属离子在水溶液中的络合作用，某研究小组利用磺化反应合成了未见文献报道的有机物X合成路线如下：
NH3/NaOH2SO4/SO32NNH2?H2O2/光A （C7H7NO2）?H（C7H9N2SO3Na）????B?Cl????D?H?????E???C??1．写出A～E各物质的结构简式；
2．系统命名法命名E
3．写出D→X反应方程式（可用化学式表示）； 4．写出B→C的取代反应类型；
5．该研究小组在邻氨基苄胺结构中引入磺酸基的目的是什么？
第十一题（13分）
电石气中一般含少量的杂质气体（三种氢化物）而具有难闻气味。当电石气通过盛有饱和
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