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纺织染整工业清洁生产审核技术指南 

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染料 染色 生产 织物上染 染料残余 其他损耗 图6 染料平衡示意图

染料平衡测算说明:

①染料是指染料的输入量,以染料称取量为准;

②织物上染的量是无法直接测量的,只能是用消耗的量减去残余的量得到;

③染料残余量是通过计算各次残液中的浓度得到的,可以参考《染料上染速率曲线的测定上色率测定法》(GB/T 23976.1-2009);

④其他损耗的量是指称取染料后可能倒洒、化料桶残留等的量。通常是无法准确测定的,视具体情况确定。 b) 水平衡

物料平衡过程中,水的输入包括工质水和蒸汽两部分,水的输出是以液态水和气态水的形式排放,液态水包括产品带水、生产废水、冷凝水,气态水是在生产过程中挥发的水份,这部分无法统计。物料平衡分析的水的情况见图7。

回用水 染色生产 产品带水 生产废水 冷凝水 水分蒸发 图7 水平衡示意图

水(含冷却水) 蒸汽 水平衡测算说明:

①水份蒸发是不包括织物烘干时的蒸发,织物烘干时的蒸发是包含在产品带水中; ②回用水是包括了在线回用水量和废水经过处理后的回用量。 c) 污染因子流向分析

污染因子分析是针对在印染生产过程中产生的主要特征污染因子进行分析,包括VOCs、硫元素等。例如,通过污染因子硫元素流向图分析,了解硫化物在纺织染整生产过程中所起到作用和流向,可采取针对性的方案,降低废水中硫化物的含量,见图8。

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硫化染料、元明粉、硫化钠 锅炉废气脱硫: SO42-、SO32- H2S 废气处理:H2S 达标排放 厌氧池: S2- 好氧池: S2- 染色生产: S-S、SO4、S 2-2-废水调节池: S-S、SO42-、 SO32-、S2- H2SO4 图8 污染因子硫元素流向图

污染因子硫元素流向分析说明:

①纺织染整生产过程,含硫化物主要来源是硫化染料、元明粉和硫化钠等助剂; ②纺织染整企业将碱性废水用于锅炉烟气除尘脱硫时,将带来一定量SO42-、SO32-; ③染整废水的酸化条件有可能会带来大量硫酸根;

④染整废水在酸化水解或厌氧处理过程中,会产生一定量的硫化氢,必要时应进行收集处理。

通过污染因子VOCs流向分析,了解纺织染整生产过程中产生VOCs的各个环节,来源及排放量,可采取相应的处理技术,挖掘减排VOCs的潜力,见图9。

印花废气VOCs 烘干废气VOCs 定型机废气VOCs 印花/涂层: VOCs 烘干: VOCs 定型: VOCs 废气处理: VOCs 浆料、助剂、苯系物系有机溶剂 柔软剂、树脂整理剂、防水整理剂、固色剂等 图9 污染因子VOCs流向图

污染因子VOCs流向分析说明:

①印花/涂层过程主要的大气污染物污染因子VOCs来自配制浆料助剂中的溶剂和助剂; ②定型过程主要的大气污染物污染因子VOCs来自使用的纺纱油剂、织布油等易挥发性有机溶剂,柔软剂、树脂整理剂、防水整理剂、固色剂等助剂;

③各工序产生有机废气应收集处理,并设置采样口,定期监测VOCs产生情况。 d) 能源流向分析

纺织染整企业可以以1个月为周期进行了实测记录,得出公司能源流向图(每天)如下:

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**度 **度 **度 ***度 市电 **度 **度 **度 **度 **度 拉经部 **度 **度 空调用电 其他用电 图10 能源流向示意图(每天)

宿舍生活区域 伙房区 办公及辅助设施 染整部 包根部 织机部 织花机部 **吨 蒸汽 **吨 原煤 **吨 柴油 通过能源流向分析,可了解企业主要能耗部门,挖掘节能潜力。 4.2.4 典型污染物和污染控制技术 a) 废水

废水的产生

废水是纺织染整工业主要的环境污染物。排放废水中含有纤维原料本身的夹带物,以及加工过程中所用的浆料、油剂、染料和化学助剂等,染整废水具有以下特点:①COD变化大,高时可达2000~8000 mg/L,BOD较低,B/C 比一般在0.20~0.25左右,甚至更低;②pH高,如硫化染料和还原染料废水pH可达10以上,丝光、碱减量废水pH可达14;③色度大,有机物含量高,含有大量的染料、助剂及浆料,废水粘性大;④水质、水温、水量变化大,因加工品种、产量的变化,导致部分废水水温在40℃以上,将影响废水的生物处理效果。典型纺织染整工序产生废水的情况见表7,不同产品的废水水量和水质见表8和表9。

表7 典型纺织染整工序产生废水情况

工序 带入废水中污染物的化学成分 淀粉分解酶、烧碱、过氧化氢、表面活性退浆 剂、PVA或CMC浆料 污染特征 废水量占染整总废水量的15%,pH值较高,有机物含量高,BOD占染整废水总量的45%左右,COD较高 煮练 碳酸钠、烧碱、碳酸氢钠、多聚磷酸钠、表面活性剂等 pH值高(10~13),废水量大,废水呈深褐色,COD高达3000mg/L,温度较高,污染严重 漂白 次氯酸钠、过氧化氢、保险粉、亚硫酸钠、废水量大,一般碱性较高,BOD约为200mg/L,硫酸、乙酸、甲酸、草酸等 COD较高,含有残余的氧化性物质 14

丝光 烧碱、表面活性剂等 染料、烧碱、元明粉、食盐、保险粉、硫碱性较强,pH值高达12~13,SS和BOD较低 水质组成复杂、变化多,色度一般很深,高达400~600倍,棉类印染碱性强(pH值在10以上),化纤类印染偏酸性,COD较高,BOD低,可生化性差 染色 化钠、硫酸、表面活性剂等 染料、尿素、氢氧化钠、表面活性剂、保印花 险粉、粘合剂、糊料等 废水中含有大量染料、助剂和浆料,BOD和COD较高,废水中BOD约占染整废水BOD总量的15%~20%,色度高,氨氮含量高,污染程度高 整理 树脂、表面活性其他功能整理剂等 对苯二甲酸、乙二醇、烧碱等 废水量少,对整个染整废水水质影响小 pH值高(>12),有机物浓度高,COD可高达90~100g/L,高分子有机物及部分染料很难降解,属高浓度难降解废水 碱减量 各阶段水洗的用水量最大,水洗废水量约占印染废水总量的50%~60%,且成份复杂,水质变化大,属难处理的工业废水。染色废水和印花废水水量较少,但所含染料和各种物质的量大。各种印染废水中含有一定量的难以生物降解物质,增加了废水处理难度。

表8 不同织物的染整废水量

机织棉及棉混纺织物 产品名称 废水量 注1:织物标幅91.4cm。 注2:不同阔幅、厚度产品采用吨纤维产生量计算染整废水量时,可参照《印染行业清洁生产评价指标体系》有关规定,“印染企业综合能耗计算导则”(FZ/T 01002-92)附录B,根据织物阔幅和厚度进行折算。 表9 不同织物的染整废水水质

废水类型 机织棉及棉混纺织物 针织棉及棉混纺织物 化学纤维织物 炭化后中和 毛粗纺染色 毛精纺染色 8.0~10.0 5.0~6.0 6.0~7.0 6.0~7.0 100~200 -- 100~200 50~80 500~800 300~400 450~850 250~400 100~200 80~150 150~300 60~180 50~150 1250~4800 200~500 80~300 7~11 50~400 300~600 100~250 100~300 pH 8~11 色度(倍) 100~500 COD(mg/L) 400~1000 BOD5(mg/L) 100~500 SS(mg/L) 100~400 (m3/100m) 0.8~2.0 针织棉及棉混纺织物 (m3/t) 80~160 化学纤维织物 (m3/t) 100~160 废水处理技术

纺织染整废水经适当预处理后,采用生物处理技术和物理化学处理技术相结合的综合处理技术。预处理技术采用格栅、中和、水质水量调节和气浮等;生物处理采用厌氧与好氧结合的处理工艺,好氧处理技术采用活性污泥法、生物接触氧化技术、生物活性碳(PACT)和曝气生物滤池(BAF)技术等;物理化学处理采用混凝沉淀、氧化、砂滤技术和膜分离技术等。常用的废水处理技术可见表10:

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表10 常用的废水处理技术

序号 1 2 3 4 5 6 生物处理 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 深度处理 17 反渗透 反渗透膜装置 化学处理 好氧 中和 铁碳 电化学 臭氧 次氯酸钠 芬顿氧化 活性炭吸附 离子交换 超滤 好氧池、风机 加药池、中和池 铁碳池 电解池 臭氧发生器 反应池 芬顿反应器 活性炭吸附罐 离子交换器 超滤膜装置 在好氧菌作用下使污染物降解 调节废水的酸碱度 在铁的作用下,发生氧化还原 在电的作用,使污染物分解 用臭氧氧化污染物 用次氯酸钠氧化污染物 用过氧化氢(H2O2) 与二价铁离子Fe的混合溶液氧化污染物 吸附污染物 去除废水的钙、镁、铁离子,降低硬度 截留水中胶体大小的颗粒 去除水中的溶解盐、胶体,细菌、病毒、细菌内毒素和大部分有机物等杂质 有效的截留作用,可保留世代周期较长18 膜生物反应器 膜生物反应器 的微生物,硝化菌在系统内能充分繁殖,其硝化效果明显 物理处理 处理技术分类 处理单元 过滤 絮凝 气浮 吸附 膜处理 厌氧 设施和设备 过滤器、格栅机 加药池、沉淀池 加气罐、气浮槽 吸附罐 膜装置 厌氧池 去除污染物 去除体积较大的不溶物 使污染物沉淀去除 使污染物形成浮渣去除 吸附污染物 通过膜将污染物隔绝 在厌氧菌作用下污染物分解 纺织染整企业废水处理分为综合处理和分质处理。分质处理为对纺织染整工艺排水清浊分流、分质处理。纺织染整工业园区或企业集中地区实行废水集中处理。根据纺织染整纤维种类、纺织材料形态、染整加工工艺、产品要求等具体生产工艺废水水质,采用不同的组合处理工艺。 b) 废气

纺织染整企业生产过程中产生的废气有锅炉烟气、热定型机废气、烧毛废气、烘干废气等。各类废气产生的部位和工序见下表:

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纺织染整工业清洁生产审核技术指南 

染料染色生产织物上染染料残余其他损耗图6染料平衡示意图染料平衡测算说明:①染料是指染料的输入量,以染料称取量为准;②织物上染的量是无法直接测量的,只能是用消耗的量减去残余的量得到;③染料残余量是通过计算各次残液中的浓度得到的,可以参考《染料上染速率曲线的测定上色率测定法》(GB/T23976
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