(2) 偏低。该法是返滴定Cl，如果没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于KSP,AgSCN
＜KSP,AgCl会使沉淀转化，即AgCl↓ + SCN→ AgSCN↓+Cl 。要想得到持久的红色，必须继续滴入SCN 标准溶液，直至SCN 与Cl 之间建立平衡关系为止，这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使测得的过量Ag+ 偏高，由于该法是返滴定Cl，从而使得与Cl 反应得Ag+ 的量偏低，即测定的Cl 偏低。
(4) 偏高。pH ≈ 10，NH4+ 将有一部分被转化为NH3 ，而NH3 与Ag+ 形成银氨配合物 （Ag (NH3)2+），使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,，从而导致 AgNO3标准溶液用量增加，即Cl测定结果偏高. 四、计算题
1 将 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl，过量的银离子需用 mL NH4SCN溶液滴定至终点。预先知道滴定 mL AgNO3溶液需要 mL NH4SCN溶液。试计算
（1）AgNO3溶液的浓度；（2）NH4SCN溶液的浓度。已知：Mr(NaCl) = 解： 采用返滴定法，过量的AgNO3与NaCl反应：
AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3
余量的AgNO3用NH4SCN返滴定：
Ag NO3 + NH4SCN = Ag SCN + NH4 NO3
－
－
－
－
－
－
－－
－
－
= （mol?L-1）
（mol?L-1）
2取某含Cl废水样100 mL，加入 mL mol ? L-1 AgNO3溶液，然后用 mol ? L-1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3溶液，用去 mL，求该水样中Cl的含量（mg ? L-1表示）。已知：Ar(Cl) = 解：加入过量的AgNO3： Cl+ Ag+ =AgCl↓
余量的AgNO3用NH4SCN滴定： Ag+ + SCN- = AgSCN↓
－
－
－
= （mg ? L-1）
3将 mol ?L-1 AgNO3溶液 mL加入含有氯化物试样0.2546 g的溶液中，然后用 mL mol ?L-1 NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算式样中氯的质量分数。
已知：Ar(Cl) = 解：采用的是返滴定法
= %
4称取一定量的约含52% NaCl和44% KCl的试样。将试样溶于水后，加入 ?L-1AgNO3溶液。过量的AgNO3需用 mL标准NH4SCN溶液滴定。已知 mL NH4SCN相当于 mL AgNO3。应称取试样多少克
已知：Mr(NaCl )= ， Mr(Br) = ， 解：采用的是返滴定法
得 m试样 = = （g）
第七章重量分析法及沉淀滴定法
