(2) 偏低。该法是返滴定Cl,如果没有将AgCl沉淀滤去,也没有加有机溶剂,由于KSP,AgSCN
<KSP,AgCl会使沉淀转化,即AgCl↓ + SCN→ AgSCN↓+Cl 。要想得到持久的红色,必须继续滴入SCN 标准溶液,直至SCN 与Cl 之间建立平衡关系为止,这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液,也就是使测得的过量Ag+ 偏高,由于该法是返滴定Cl,从而使得与Cl 反应得Ag+ 的量偏低,即测定的Cl 偏低。
(4) 偏高。pH ≈ 10,NH4+ 将有一部分被转化为NH3 ,而NH3 与Ag+ 形成银氨配合物 (Ag (NH3)2+),使水溶液中AgCl和Ag2CrO4沉淀的溶解度增大,,从而导致 AgNO3标准溶液用量增加,即Cl测定结果偏高. 四、计算题
1 将 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl,过量的银离子需用 mL NH4SCN溶液滴定至终点。预先知道滴定 mL AgNO3溶液需要 mL NH4SCN溶液。试计算
(1)AgNO3溶液的浓度;(2)NH4SCN溶液的浓度。已知:Mr(NaCl) = 解: 采用返滴定法,过量的AgNO3与NaCl反应:
AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3
余量的AgNO3用NH4SCN返滴定:
Ag NO3 + NH4SCN = Ag SCN + NH4 NO3
-
-
-
-
-
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--
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-
= (mol?L-1)
(mol?L-1)
2取某含Cl废水样100 mL,加入 mL mol ? L-1 AgNO3溶液,然后用 mol ? L-1NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3溶液,用去 mL,求该水样中Cl的含量(mg ? L-1表示)。已知:Ar(Cl) = 解:加入过量的AgNO3: Cl+ Ag+ =AgCl↓
余量的AgNO3用NH4SCN滴定: Ag+ + SCN- = AgSCN↓
-
-
-
= (mg ? L-1)
3将 mol ?L-1 AgNO3溶液 mL加入含有氯化物试样0.2546 g的溶液中,然后用 mL mol ?L-1 NH4SCN溶液滴定过量的AgNO3。计算式样中氯的质量分数。
已知:Ar(Cl) = 解:采用的是返滴定法
= %
4称取一定量的约含52% NaCl和44% KCl的试样。将试样溶于水后,加入 ?L-1AgNO3溶液。过量的AgNO3需用 mL标准NH4SCN溶液滴定。已知 mL NH4SCN相当于 mL AgNO3。应称取试样多少克
已知:Mr(NaCl )= , Mr(Br) = , 解:采用的是返滴定法
得 m试样 = = (g)