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电厂化学水处理讲义

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11 四、新树脂处理

及运行;对于化学软化只作概括介绍。

一、化学除盐

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(2) 工作交换容量。工作交换容量就是在实际运行条件下,可利用的交换容量。在实际离子交换过程中,可能利用的交换容量比全交换容量小得多,大约只有全交换容量的60~70%。某种树脂的工作交换容量大小和树脂的具体工作条件有关,如水的pH值、水中离子浓度、交换终点的控制标准、树脂层的高度和水的流速等条件,都影响树脂的工作交换容量。工作交换容量常用毫克当量/毫升来表示。

新树脂处理前,需先用水使树脂充分膨胀,,然后用5%稀盐酸对其中无机杂质(主要铁的化合物)除去,用2%氢氧化钠有机杂质,。如果树脂脱水,则先要用10%浓食盐进行浸泡膨胀再进行处理。

第二节 离子交换除盐

在离子交换法的水处理中,根据除掉水中离子种类不同,分为离子交换法除盐(化学除盐)和离子交换法软化(化学软化)两种。其中使用比较广泛的是化学除盐,所以我们着重讨论化学除盐的原理、设备

化学除盐法就是将RH树脂和ROH树脂分别(或混合)放在两处(或一个)离子交换器内,用RH树脂除掉水中的金属离子,用ROH除掉水中的酸根,使水成为纯水。

1.原理。化学除盐原理主要有两个交换反应,一个是除盐反应,一个是再生反应。

(1) 除盐。当含盐水流过RH树脂层时,水中的金属离子与RH树脂中的H发生交换反应。水中的Na、Ca、Mg……等离子扩散到树脂的网孔内并留在其中,而网孔内的H则扩散到水中。结果,水中除了少数残余的金属离子外,阳离子换成了H。这个过程用下列反应式表示:

RH+Na→RNa+H 2RH+Ca→R2Ca+2H 2RH+Mg→R2Mg+2H

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经过RH树脂处理后的水,再通过ROH树脂层时,水中的酸根离子与ROH发生交换反应。水中的Cl、SO4、HSiO3……等离子扩散到树脂网孔内并留在其中,而网孔的OH则扩散到水中。结果,水中

2??除了少数酸根外,阴离子换成OH。这个过程用下列反应式表示:

水中的H与OH相线路合变成水:

H+OH→H2O

水经过RH阳树脂和ROH阴树脂处理后,水中的金属阳离子被交换成H,酸根阴离子被交换成OH相结合成水,原水中的盐类被除去。这样处理后的水叫做除盐水。

(2) 再生。RH树脂和ROH树脂,经过交换后,分别转变为RNa、R2Ca、R2Mg……和RCl、R2SO4、RHSiO3……等新型树脂。这些新型树脂不能再起除盐作用,这种现象叫做树脂的失效。使失效的树脂重新恢复成最初类型的树脂的过程,叫做再生。再生是根据离子交换反应的可逆性进行的。例如:

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ROH+Cl→RCl+OH 2ROH+SO4→R2SO4+2OH

2?ROH+HSiO3→RHSiO3+OH

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RH+Na RNa+H+ 再生 +除盐

– ROH+Cl RCl+OH –除盐再生

即反应向右进行是除盐,向左进行是再生。而反应究竟向哪个方向进行与离子的性质和溶液中离子浓度

有关。在溶液中反应方向主要决定于离子被树脂的选择性,当溶液中某种离子浓度增大到一定范围时,反应就可以按人们指定的方向进行。在上述反应中分别增加H浓度和OH浓度,反应就向再生方向进行。这一可逆反应,提供了失效树脂再生的条件。RH阳树脂失效后采用一定浓度的酸溶液再生,ROH阴树脂失效后采用一定浓度的碱溶液再生。使树脂再生的药剂如酸、碱等,称为再生剂(或还原剂)。

在生产中,RH的再生液一般用4~5%的盐酸或1~2%的硫酸;ROH的再生液一般用3~4%的氢氧化钠溶液。

2.设备和运行

(1)复床。水处理使用的离子交换器有多种形式,其运行方式也各不相同,常见的有复床除盐和混床除盐。下面先介绍复床除盐的设备结构和运行步骤。

复床就是把RH树脂和ROH树脂分别装有两个交换器内组成的除盐系统。装有RH树脂的叫做阳离子交换器;装有ROH树脂的叫做阴离子交换器。

1) 设备结构。离子交换器的主体是一个密闭的圆柱形壳体,体内设有进水、排水和再生装置,如图13-6。

进水装置多采用喇叭口形,水沿喇叭口周围淋下,以便使水分布均匀。 排水装置,近年来多采用穹形多孔板加石英砂垫层的方式,也有用排水帽的。 进再生液装置有辐射型、圆环形和支管形,如图13-7所示。

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图13-6 离子交换器结构 图13-7 离子交换器再生装置 1—放空气管;2—进水漏斗;3—再生装置; 1—辐射型;2—圆环型;3—支管型 4—缝式滤头;5—混凝土

2) 运行步骤。交换器的运行分为四个阶段:交换除盐、反洗、再生和正洗。

① 交换除盐。在除盐运行阶段,被处理的水洗经过阳离子交换器,再进入阴离子交换器,除盐后的水送入除盐水箱。阳离子交换器内装入一定量的RH树脂,在阳离子交换器内水中的金属离子与RH树脂中的H交换,金属被交换在树脂上;阴离子交换器内装入一定量的ROH树脂,在阴离子交换器内,水中的酸根离子与ROH树脂中的OH交换,酸根离子被交换在树脂上。经过两种交换处理后的水,送入除盐水箱。交换器运行若干小时后,出水含盐量增加,水的导电度增大。当运行到出水导电度明显增大并达到

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13 运行进行再生.

一定值时,说明交换剂已经失效,不能生产出合格的水。

在生产,为了便于用导电度表监视树脂是否已经失效,一般是让阳树脂先失效。树脂失效后,停止

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② 反洗。树脂再生前需要反洗。这是因为变换是在较大压力下进行的,树脂颗粒间压得很紧,这样在树脂层内会产生一些破碎的树脂;此外,在阳离子交换树脂层表面几厘米的厚度内还会积累一些水中悬浮物,这些破碎的树脂是悬浮物都不利于交换剂的再生。所以,反洗的目的就是用清水松动交换剂层,清除树脂层内的悬浮物、破碎树脂和气泡等。反洗水经底部反洗进水门进客店交换器内,自下而上的流过树脂层,再进入上部漏斗由排水门排入地沟。反洗时,要求树脂层膨胀30~40%,使树脂得到充分清洗。反洗一直进行到出水澄清为止。为了防止树脂被冲走,应先慢慢开大反洗进水门,然后慢慢开大排水门。使用的反洗水不应污染树脂。

③ 再生。再生是一项重要的操作过程。再生开始前,打开空气门和排水门,放掉交换器内一部分水,使水位降到树脂层上10~20厘米处,关闭排水门。然后将一定浓度的再生液送进交换器内,由再生装置将再生液均匀分布大整个树脂层上,并将交换器内的空气经空气管排出。当交换器内的空气排完再生液充满筒体后,并闭空气门,打开排水门,此时再生液流过树脂层,并与失效的阳离子(或阴离子)树脂发生离子交换反应,使失效树脂得到再生。再生过程中的废液从排水门排走。

④ 正洗。待树脂中再生后的废液基本排完,树脂中仍有残留的再生剂和再生产物,必须把它们洗掉,交换器方能重新投入运行。正洗时,清水沿运行路线进入交换器,由排水门排入地沟。正洗开始时,排出的废液中仍有再生剂和再生产物,随着正洗的进行,出水中的再生剂和再生产物逐渐减少,同时除盐的交换反应也开始发生,当排出的水基本符合水质标准时,即可关闭排水门,结束正洗,投入运行或备用。 交换器从除盐→反洗→再生→正洗的全过程叫做一个运行周期。

(2) 混床。经过复床除盐的水,仅适用一般高压锅炉的补给水,仍不能满足高参数锅炉的给水水质要求。为此,可以将复床除盐水再通过混床处理,以提高水质的纯度。

混床就是把阳、阴离子交换树脂放在同一个交换器内,并在运行前两种树脂充分混合均匀。

1) 混床的除盐原理。一般制取高纯度的除盐水,

图13-8 混合床离子交换器结构 1—放空气管;2—观察孔;3—进水装置;

4—多孔板;5—档水板;6—滤布层;

7—中间排水装置

均采用RH与ROH树脂,即H-OH型混床。在这种混床内可以把树脂层内的RH与ROH树脂颗粒看做为混合交错排列的,这样的混床就相当于许多级复床串联在一起,有利于下列反应:

RH+Na→RNa+H

ROH+HSiO3→RHSiO3+OH

H+OH→H2O

由于RH与ROH树脂颗粒交错排列,生成的H和OH很快能结事成难解离的水,使除盐反应进行得比较彻底。因此,HOH型混床的出水水质纯度很高。

2) 设备结构。一般采用的混床有固定式体内再生混床和固定式体外再生混床。这里介绍内再生混床

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设备,如图13-8。

这种离子交换器是一个圆柱形密闭容器,交换器上部设有进水装置,下部有配水装置,中间装有阳、阴树脂再生用的排液装置,中间排液装置的上方设有进碱装置。

3) 再生。混床是把阳、阴树脂混合装在同一个交换器内运行的,所以运行操作与一般固定床不同,特别是混床的再生操作差别很大。当混床树脂失效再生时,首先应把混合的阳、阴树脂分层,然后才能分别通过酸、碱再生液进行再生,这是混床操作的特点。

再生方法分为体内再生法和体外再生法。本节介绍体内再生法,其步骤为:反洗分层、再生和正洗。 ① 反洗分层。混床内阳、阴树脂间的比重差是混床树脂分层的重要条件。阳树脂的湿真比重为1.23~1.27,而阴树脂的湿真比重为1.06~1.11。由于阳、阴树脂比重的不同,当混床树脂反洗时,在水流作用下树脂会自动会层,上层是比重较小的阴树脂,下层是比重较大的阳树脂。阳、阴树脂的比重差越大,分层越迅速、彻底;比重差小,分层比较困难。树脂的比重与失效树脂转型有关,失效树脂转型不同,其比重也各不相同,不同型式的阳树脂,它们的比重顺序为:

?H??NH4??Ca??Na??K??Ba

不同型式阴树脂的比重顺序为:

?OH??Cl??CO3??HCO3??NO3??SO4

?——表示比重,?右下角的符号表示树脂的类型。

为了提高树脂分层效果,有时在分层前向混床内通入NaOH,使阳树脂转换为比重较大的RNa树脂,使阴树脂转换为比重较小的ROH树脂。这样可以增大阳、阴树脂间的比重差,以达到提高分层效果的目的。

此外,反洗流速,也影响分层效果。一般反洗流速,应控制在使整个树脂层的膨胀率在50%以上。 ② 再生。混床中阳、阴树脂分层后,就可以对上层的阴树脂和下层的阳树脂分别进行再生,亦可同时进行再生。以分别再生为例,说明再生操作:

再生阴树脂时,碱液从上部的进碱管进入,通过失效的阴树脂层,使失效树脂再生,其废液由混床中部排液装置排出。此时应特别注意防止碱液浸润阳树脂层。为此,在再生阴树脂的同时将清水按酸再生液的途径,从底部不断送入。当阴树脂再生完毕后,继续向阴树脂层进清水,清洗阴树脂层中的再生废液,清洗至排水的氢氧碱度为0.5毫克当量/升时为止。

再生阳树脂时,酸液从下面通过底部配水装置进入失效树脂层,使失效的阳树脂再生,其废液从混床中部的排液装置排出。此时应注意防止酸液浸润阴树脂层。为此,在再生阳树脂同时将清水按碱再生液的途径从上部进入。当阳树脂再生完毕后,继续向阳树脂层进清水,清洗阳树脂中的再生废液,清洗至排水的酸度为0.5毫克当量/升时为止。

③ 正洗。正洗就是用清洗水从上部进入,通过再生后的树脂层由底部排出。

首先进行混合前正洗,当正洗到排水的导电度在1.5微姆/厘米以下时,停止混合前正洗,然后从混床交换器底部进入压缩空气,把两种树脂混合均匀,进行混合后的大流量正洗(流速约为20米/时左右)至出水合格,投入运行或备用。

混床的出水纯度虽然很高,但树脂交换容量的利用低、树脂磨损大、再生操作复杂。因此,它适用处理含有微量盐的水,如经过一级复床处理的除盐水和凝结水等。这样可以延长混床的运行周期,减少再生次数。

二、化学软化

含有较多Ca和Mg的水,叫做硬水。降低水中Ca和Mg的含量或把水中Ca和Mg基本全部除掉的

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电厂化学水处理讲义

11四、新树脂处理及运行;对于化学软化只作概括介绍。一、化学除盐2+2++(2)工作交换容量。工作交换容量就是在实际运行条件下,可利用的交换容量。在实际离子交换过程中,可能利用的交换容量比全交换容量小得多,大约只有全交换容量的60~70%。某种树脂的工作交换容量大小和树脂的具体
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