第二单元 从自然资源到化学品和绿色化学 (时间:45分钟 满分:100分)
考 点题 号氯碱工业1合成氨工业2硫酸工业4金属的冶炼3、5非选择题(共5小题,共100分) 1.(20分)请回答氯碱工业中的如下问题:
(1)氯气、烧碱是电解食盐水时按照固定的比率k(质量比)生成的产品。理论上k=____________________________ (要求写出计算表达式和结果);
(2)原料粗盐中常含有泥沙和Ca2+、Mg2+、Fe3+、SO等杂质,必须精制后才能供电解使用。精制时,粗盐溶于水过滤后,还要加入的试剂分别为①Na2CO3、②HCl(盐酸)、③BaCl2,这3种试剂添加的合理顺序是________(填序号); (3)氯碱工业是高耗能产业,一种将电解池与燃料电池相结组合的新工艺可以节(电)能30%以上。在这种工艺设计中,相关物料的传输与转化关系如下图所示,其中的电极未标出,所用的离子膜都只允许阳离子通过。
①图中X、Y分别是________、________(填化学式),分析比较图示中氢氧化钠质量分数a%与b%的大小________; ②分别写出燃料电池B中正极、负极上发生的电极反应 正极:__________________________________; 负极:_______________________;
③这样设计的主要节(电)能之处在于(写出2处)___________________________。 解析 。
答案 (1)=≈1∶1.13
[或M(Cl2)/2M(NaOH)≈0.89] (2)③①②
(3)①Cl2 H2 a%<b% ②O2+4e-+2H2O===4OH- 2H2-4e-+4OH-===4H2O
③燃料电池可以补充电解池消耗的电能 提高产出碱液的浓度 降低能耗(选取2个)
2.(20分)工业合成氨是“将空气变成面包”的反应,合成氨工业在国民经济中占有极其重要的地位,如图所示是合成氨的简要流程图: Ⅰ.原料气的制备
(1)合成氨所需氮气来自空气,方法之一是将空气液化后再加热分离;请另外设计一种从空气中分离出氮气的方法:_______________________。
(2)请写出工业上获得氢气的一种方法(用化学方程式表示):______________________________。 Ⅱ.原料气的净化
为了防止催化剂“中毒”,原料气在进入压缩机之前必须经过净化、精制处理,“精制”过程通常是将含有少量CO、CO2、O2和H2S等杂质的原料气体通入含有氨水的醋酸亚铜二氨([Cu(NH3)2]Ac)溶液,以获得纯净的原料气。其中,吸收CO的反应为
CO+[Cu(NH3)2]Ac+NH3·H2O[Cu(NH3)3CO]Ac+H2O(1) ΔH<0。 (3)为提高CO的吸收率,可采取的有效措施是
________________________________________________________________________。
(4)除去氧气时,氧气将[Cu(NH3)2]Ac氧化为[Cu(NH3)4]Ac2,则反应中还原剂与氧化剂的物质的量之比是________。
Ⅲ.氨的合成
(5)工业上合成氨反应的化学方程式为________,在实际生产中,为了提高氢气的转化率而采取的措施是________(填序号)。
A.降低温度 B.升高温度 C.增大压强 D.降低压强 E.及时移出氨 解析
答案 (1)将空气与碳作用生成CO2,除去CO2即可得到N2 (2)C+H2O(g)CO+H2或CO+H2O(g)CO2+H2(其他合理答案也可)
(3)降低温度、增大压强 (4)4∶1 (5)N2+3H2 2NH3 CE
3.(20分)(2012·新课标全国卷,36)由黄铜矿(主要成分是CuFeS2)炼制精铜的工艺流程示意图如下:
(1)在反射炉中,把铜精矿砂和石英砂混合加热到1 000 ℃左右,黄铜矿与空气反应生成Cu和Fe的低价硫化物,且部分Fe的硫化物转变为低价氧化物。该过程中两个主要反应的化学方程式分别是____________、____________,反射炉
内生成炉渣的主要成分是____________;(2)冰铜(Cu2S和FeS互相熔合而成)含Cu量为20%~50%。转炉中,将冰铜加熔剂(石英砂)在1 200 ℃左右吹入空气进行吹炼。冰铜中的Cu2S被氧化为Cu2O,生成的Cu2O与Cu2S反应,生成含Cu量约为98.5%的粗铜,该过程发生反应的化学方程式分别是____________、____________;(3)粗铜的电解精炼如图所示。在粗铜的电解过程中,粗铜板应是图中电极________(填图中的字母);在电极d上发生的电极反应式为________;若粗铜中还含有Au、Ag、Fe,它们在电解槽中的存在形式和位置为____________。
解析 (1)CuFeS2与O2反应时,生成的Cu和Fe的低价硫化物分别是Cu2S、FeS,生成物中肯定含有SO2,用观察法即可配平该化学方程式;FeS与O2反应,生成FeO和SO2,用观察法也可快速配平;反射炉内发生反应
:FeO+SiO2FeSiO3,所以炉渣的主要成分是FeSiO3。(2)Cu2S与O2反应生成Cu2O,另一种生成物肯定是SO2,运用观察法可快速配平;Cu2O与Cu2S的反应经观察也可快速配平。(3)电解精炼铜时,粗铜板作阳极,为电极c;电极d是电解池的阴极,发生的电极反应为Cu2++2e-===Cu;电解时,比铜活泼的金属,例如铁,优先放电生成Fe2+进入电解液中,而比铜不活泼的金属会以阳极泥的形式沉积于阳极下方。
答案 (1)2CuFeS2+O2Cu2S+2FeS+SO2 2FeS+3O22FeO+2SO2 FeSiO3 (2)2Cu2S+3O22Cu2O+2SO2
2Cu2O+Cu2S6Cu+SO2↑ (3)c Cu2++2e-===Cu Au、Ag以单质的形式沉积在c(阳极)下方,Fe以Fe2+的形式进入电解液中
4.(20分)以黄铁矿为原料,采用接触法生产硫酸的流程可简示如下: 请回答下列问题:
(1)在炉气制造中,生成SO2的化学方程式为_______________________________________;
(2)炉气精制的作用是将含SO2的炉气__________、__________及干燥,如果炉气不经过精制,对SO2催化氧化的影响是_____________________________;
(3)精制炉气(含SO2体积分数为7%、O2为11%、N2为82%)中SO2平衡转化率与温度及压强关系如下图所示。在实际生产中,SO2催化氧化反应的条件选择常压、450℃左右(对应图中A点),而没有选择SO2转化率更高的B或C点对应的反应条件,其原因分别是_________________________。
(4)在SO2催化氧化设备中设置热交换器的目的是________、________,从而充分利用能源。
解析 2Fe2O3+8SO2。(2)SO2气体中含有矿尘、水汽等,会对催化剂的活性和设备产生不良影响,所以进入接触室之前,需对气体进行除尘、洗涤及干燥。(4)将反应产物的热量及时交换给SO2和O2,使平衡2SO2+O22SO3向右移动,提高SO2的转化率,使能量循环利用,节约能源。 答案 (1)4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2 (2)除尘 洗涤 使催化剂中毒
(3)在450℃、0.1 MPa时,转化率已达95%以上,采用更高的压强,对设备要求更高,转化率影响较小;在0.1MPa时,温度较低时,反应速率较慢、产量低 (4)能量循环利用 提高SO2转化率
5.(20分)工业上用铝土矿(主要成分是Al2O3,还有少量的Fe2O3、SiO2)提取氧化铝,冶炼铝的工艺流程如图: (1)原料A的名称是________,原料B的化学式是____________。 (2)步骤③中反应的化学方程式是________________。
(3)如果省去步骤①,即溶解铝土矿从加入原料B开始,则会对氧化铝的提取有什么影响?________________________________________。
(4)电解熔融氧化铝时通常加入________,作用是____________;电解过程中阳极材料不断消耗的原因是________________________。
(5)上述工艺所得铝材中往往含有少量Fe和Si等杂质,可用电解法进一步提纯,该电解池中阳极的电极反应式为________________,下列可作阴极材料的是________________________。 A.铝材 B.石墨 C.铅板 D.纯铝
解析 (1)原料A为盐酸或硫酸等强酸,SiO2不与其反应,过滤可除去SiO2;原料B为NaOH溶液,可以使滤液中的Fe3+沉淀。(2)步骤③中反应的化学方程式为NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3。(3)如果从加入原料B开始,则有部分SiO2溶解在NaOH溶液中生成硅酸钠,最后加热制得的Al2O3中会混有SiO2杂质。(4)电解熔融氧化铝时加入冰晶石可以降低Al2O3的熔化温度,电解时阳极O2-放电生成氧气,能与电极材料石墨反应。(5)在电解池中阳极发生氧化反应,金属失去电子,电极反应式为Al-3e-===Al3+,电解精炼铝应以纯铝作阴极材料。 答案 (1)盐酸(或硫酸等) NaOH
(2)NaAlO2+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+NaHCO3
(3)若用NaOH溶液溶解铝土矿,则SiO2溶解在NaOH溶液中生成硅酸钠,Al2O3转化为NaAlO2,通入CO2,则生成H2SiO3和Al(OH)3沉淀,故最后加热制得的Al2O3中会混有SiO2杂质
(4)冰晶石(或Na3AlF6) 降低Al2O3的熔化温度 电解时阳极产生氧气,能与电极材料石墨反应 (5)Al-3e-===Al3+ D
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