《河北焦化厂脱硫废液提取硫氰酸钠》
项目可行性报告书
关于贵厂ADA焦化脱硫废液无害化处理及提取硫氰酸钠项目情况介绍及建议如下:
一、 国内ADA焦化脱硫废液提取硫氰酸盐情况简介
1.目前国内处理ADA脱硫废液最流行的方法是:在焦化厂内用蒸汽将ADA脱硫废液蒸干水分得到ADA固体混盐,约4吨废液生产1吨ADA固体混盐,每吨ADA固体混盐生产成本约为700元。一些化工厂从焦化厂购买这些ADA固体混盐,市场价格为50-100元/吨。按照此方法日处理ADA脱硫废液30吨,焦化厂每年为ADA脱硫废液无害化处理付出的费用为210万元。
化工厂从焦化厂购买ADA固体混盐后用甲醇浸取这些混盐溶解硫氰酸钠,再蒸发甲醇获得硫氰酸钠产品。存在的问题是:1、甲醇易燃易爆,蒸汽毒性更大,生产安全隐患较多;2、生产1吨硫氰酸钠产品需要蒸发4吨多甲醇和损耗0.3吨甲醇,整个生产成本较高;3、生产1吨硫氰酸钠产品产生2.5吨硫酸钠和硫代硫酸钠的滤渣,夹杂着硫磺、泥砂等呈棕灰色,形成新的固废。
2、脱硫废液提盐技术发展所处的行业环境
目前,国内焦化企业采用提盐技术处理脱硫废液的并不多,已做的大概有十几套,产业处于萌芽期。一是因为焦化企业普遍规模较小,不确定因素较多;二是焦化企业普遍资金紧张,投入改造的积极
性受限。但由于受环保政策的影响,企业不做不行,而我们的工艺设计方案可以解决污水处理问题而且为企业创造经济效益,所以与规模较大,产业链完整,效益还不错的企业合作的可能性很大。全国焦化企业800多家,总产能6亿多吨,我们可以将目标客户锁定在规模化效益较好的焦化企业上。
二、 本项目生产工艺简介 2-1技术原理
ADA脱硫废液主要含有硫氰酸钠、硫代硫酸钠、硫酸钠三种盐,此外还有许多其他微量杂质。要从ADA脱硫废液中所提取出的硫氰酸钠达到国家标准HG-T 3812-2006中一等品标准(硫氰酸钠质量分数>97.0%;硫酸盐质量分数<0.03%;铁质量分数<0.0003%),必须采用化学除杂的方法。
本技术方案采用ADA脱硫废液蒸发水分的同时进行化学除杂,步骤包括脱硫废液经活性炭脱色,酸化分解硫代硫酸钠,石灰消除硫酸钠等步骤去除全部杂质而获得优质硫氰酸钠产品。
2-2、工艺介绍: 2-2-1、脱色
1立方米ADA脱硫废液在加热密闭容器中加入适量活性碳,加热
到70-80℃,保持搅拌1-2小时,趁热过滤,滤液为无色透明液体,滤料为失去活性的活性碳(可混合于焦煤中被处理)。 2-2-2、 酸化分解硫代硫酸钠
上述滤液在加热搅拌密闭容器中加入适量硫酸,加热60-70℃,搅拌反应1-2小时,生成的二氧化硫气体引入吸收塔与稀氨水溶液反应吸收,冷却后析出亚硫酸铵晶体(副产品之一)。反应结束后过滤,滤料干燥后为硫磺晶块(副产品之二)。 2-2-3、 去除硫酸钠
上述滤液在密闭容器中加入适量石灰,搅拌反应1小时,加入适量一号除杂剂搅拌,逸出的氨气引入吸收塔由水吸收生成稀氨水,用于前一步骤中吸收二氧化硫气体。反应结束后过滤,滤料为二水合石膏(副产品之三)。 2-2-4、 净化
上述滤液在加热密闭容器中加入二号除杂剂,加热60-70℃,搅拌反应1小时,过滤。 2-2-5、 硫氰酸钠浓缩结晶
上述滤液在加热密闭容器真空蒸发后冷却,离心分离,得到工业一级品硫氰酸钠产品。 2-2-6、 副产品的处理
本技术对脱硫废液采用化学处理方法去除硫代硫酸钠和硫酸钠时伴随着生成了三种副产品。1立方米脱硫废液在加酸分解硫代硫酸钠后生成了约18公斤硫磺,为浅黄色晶块状。生成了约35公斤二氧
化硫气体,被氨水吸收后转化为60公斤亚硫酸铵。这二种副产品纯度较高,可直接作为化工原料出售。加石灰后析出二水合石膏和石灰的混合物约110公斤,可干燥后可作为水泥厂原料使用,也可以自己采用炒锅转化为熟石膏粉,直接作为建材出售。硫磺和亚硫酸铵的销售收入可以弥补二水合石膏转化为熟石膏粉的加工费用及收入不足。
总之,这三种副产品能够做到销售出去,经济上保持微利。 三、效益分析
1、直接效益
表2、硫氰酸铵的市场报价
生产厂家
博爱新联友化工有限公司 博爱新联友化工有限公司
新联谊(天津)国际工贸有限公司
广州市意强化工有限公司 上海昊化化工有限公司 进口产品(中国化工网) 中桦化工(进口)
99% 97.5 99% 多种
2014-11 2014-10 2014-11 2014-11
8500 6800 12000 10400
规格 97%-99% 99% 99%
报价日期 2015-3 2014-8 2014-11
价格(元/吨)
8000 8600 9000
1立方米ADA脱硫废液需要消耗原料: 活性碳、硫酸、石灰、除杂剂 合计500元, 1立方米ADA脱硫废液所生产的产品:
硫氰酸钠(工业一级品)7.0元/公斤×200公斤= 1400元,比原料支出余 900元
每处理1立方米ADA脱硫废液消耗蒸汽约1.2吨,用电约50度,加上设备折旧,市场开发,生产管理、人工工资等,折算为处理1立方米ADA脱硫废液费用为360元,赢利约540元。
日处理废液30吨,年处理废液10000吨,可产生赢利500万元。
2、环保效益
2.1减少排放H2S带来的经济效益
脱硫系统煤气量为75000Nm3/h,如果工艺中不配备提取副盐提供,当脱硫液中副盐的含量达到350g/L以上,经脱硫塔处理后煤气中H2S含量平均为2.78 g/m3;运行脱除副盐系统后,经脱硫塔处理后煤气中H2S含量可以降低至0.03 g/m3,平均下降2.75 g/m3,以煤气流量75000 m3/h计算,每天可以少排放4950Kg H2S,折合成每天少排放9317Kg SO2,按照国内排放1KgSO2收费0.67元标准计算,每年少交费用:
9317Kg×0.67元/Kg×300=187万元 3、节能效益
按照脱硫系统每天补加新水30 m3计算30 m3×6元/ m3×300=5.4万元/年
4、政策支持
此项目可以申报节能减排专项资金和享受税收优惠。
综上所述,从脱硫液中回收副盐,可以弥补HPF法脱硫工艺中因脱硫液中副盐累积造成的脱硫效率下降的不足,同时还可以从中回收出有经济价值的硫氰酸钠及其他副产品。也符合国家所倡导的“节能减排,资源循环利用”的大政方针和环境保护的基本要求。