的 差异越 ，分离效果越 。
10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使 、 、 和 等物质从溶液中析出。
11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。
12．吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。
13．聚酰胺吸附色谱法的原理为 ，适用于分离 、 、和 等化合物。
1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。 2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。 3. 凝胶，透析法。
4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。 5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。 6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。
7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。 8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。 9. 分配系数，分配系数，大，好。 10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶
11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分 12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。 13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。
四、问答题
1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？
4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？
5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？ 6．萃取操作时要注意哪些问题？
7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？ 8．色谱法的基本原理是什么？ 9．凝胶色谱原理是什么？
10．如何判断天然药物化学成分的纯度？ 11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。
12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？
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13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。
1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。
2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水 与水互不相溶 与水相混溶
3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。
4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。
5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。
6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。
7. 答： 轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。
将乳化层抽滤。
将乳化层加热或冷冻。
分出乳化层更换新的溶剂。
加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。
8. 答：色谱法的基本原理是什么？
利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。
9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。
10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。
11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。
12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。
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13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。
第二章 糖和苷
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。) 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A
8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B 15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C
1.最难被酸水解的是（ D ）
A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷 D. 碳苷 E. 氰苷
2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）
A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙 D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠
3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）
A. 热乙醇 60%~ B. 氯仿 C. 乙醚 D. 冷水 E. 酸水
4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ）
A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 E. 苷元
5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A〉B〉D〉C
OHOOROHOOROHHONH2HOOHOHOOROHOOROHHOHO abcd6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ ）
A．molisch试剂 B．苯胺-邻苯二甲酸试剂 C．Keller-Kiliani试剂 D．醋酐-浓硫酸试剂 E．香草醛-浓硫酸试剂
7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）
A．酸度增加 B．水溶性增加 C．脂溶性大大增加
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D．稳定性增加 E．碱性增加
8．在天然界存在的苷多数为（ C ）
A．去氧糖苷 B．碳苷 C．β-D-或α-L-苷 D．α-D-或β-L-苷 E．硫苷
9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）
A．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz
10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）
A．苷键的结构 B．苷中糖与糖之间的连接位置 C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺序 E．糖的结构
11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）
A．PTLC B．GC C．显色剂 D．HPLC E．PC 12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）
A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105 D．δppm106~110 E．δppm 110~115
13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）
A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解 C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解 E. 酚苷比甾苷易水解
14．Molisch反应的试剂组成是（ B ）
A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸
D． β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸
15．下列哪个不属于多糖（ C ）
A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质 D. 纤维素 E. 果胶 16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( )
CH2OHOHHOOHONCOOHHOOHCOOH
A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷 E. 氰苷
17．在糖的纸色谱中固定相是（ ）
A．水 B．酸 C．有机溶剂 D．纤维素 E.活性炭
18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ）
A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0 D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5
19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最难水解的苷是（ A ）
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Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羟基糖苷 Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷
20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）
A．麦芽糖酶 B．转化糖酶 C．纤维素酶 D．芥子苷酶 E.以上均可以
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．属于氧苷的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．红景天苷 B．天麻苷 C．芦荟苷 D．苦杏仁苷 E．萝卜苷 2．从中药中提取原生苷的方法是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鲜植物40℃发酵12小时 D．甲醇提取 E．在中药中加入碳酸钙 3．酶水解具有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．专属性 B．选择性 C．氧化性 D．保持苷元结构不变 E．条件温和
4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．酶水解 B．碱水解 C．酸水解 D．氧化开裂法 E．剧烈酸水解
5．确定苷键构型的方法为（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．利用Klyne经验公式计算
B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。 C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。 D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。 E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。 二、名词解释
1.原生苷与次生苷 2. 酶解 3.苷类 4. 苷化位移
三、填空题：
1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象 _________两液面间 紫色环__________。
2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。
3．苷类又称 配糖体 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子 连接而成的化合物。
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《天然药物化学》习题汇总（含全部答案版）
