PFOA
PFOA (Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA)
PFOA 是全氟辛酸铵的简称。PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。对环境和人体造成毒性危害,相关产品中对PFOA提出限制要求.
国内最常见的含氟聚合物是应用之一是涂层,亦称作“不粘炊具”。为提供光滑非粘的特性,不粘涂层已广泛地应用于以健康的目的不含脂肪和低脂肪的煎炒烹调中。此不粘涂层是有机树脂通过在水中或者有机溶剂中均匀分布形成厚度不超过60
µm 的表面层。此涂层同样被应用于金属基材,如铝、铝化钢和镀锌钢,用作仓库、发电站、纪念碑建筑和其他商业建筑的外部表面。当PFOA 分解后会在环境或人体中释放出来。
2003 年起,美国环境保护局(USEPA)定期更新和提供科学知识引导人们更好地理解PFOA。USEPA 提出PFOA 及其主盐的暴露会导致人体健康的发展和其他方面产生不利影响。PFOA 会残留于人体短至四年长达半生的时间。因此根据“美国有毒物质控制法(US TSCA)”, 此类成分被禁止并将其列入化学品目录清单中。事实上,毒性水平是每天每千克人体重量不能超过3 毫克。同时,美国食品及药品管理局CFR (GRAS –通用公认安全条例)关注与食品接触的产品的安全性,要求其生产的材料必须是安全的。
2004 年,某家着名的制造公司被美国环境保护局控告违反了有毒物质报告条款。这些违例由一连串USEPA 中关于PFOA 对人体健康或环境损害风险项的不合格报告构成.
欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。在德国,联邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR section LI—针对油炸、烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂层系统。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羟苯磺酸钠铵盐的最大迁移限量为 mg/dm2。 PFOA - 全氟辛酸铵化学药品编定注册登记编号: 335-67-1 PFOS –全氟辛烷磺酸钾化学药品编定注册登记编号: 2795-39-3
2006年12月27日,欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》
(2006/122/EC),该指令是对理事会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》(76/769/EEC)的第三十次修订。 根据规定,该指令于2008年6月27日开始生效。 ◆PFOS限制指令的内容
1.限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过%的物质。
2.限制在成品和半成品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过%(1000ppm)的成品、半成品及零件。限制范围包括有意添加PFOS的所有产品,包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面,其中,纺织品及涂层材料限量为1μg/m2。但限制仅针对新产品,对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。
3.对指令进行评估。为逐步淘汰PFOS的使用,当有新情况或安全的替代产品出现时,应对指令中的限制范围进行评估。
◆PFOS/PFOA是什么?
PFOS是全氟辛基磺酸化合物( PerfluorooctaneSulfonate)的英文缩写,即C8F17SO2Y,Y=OH、金属盐、卤化物、氨基化合物和包括聚合物在内的其他衍生物;PFOA是全氟辛酸类化合物( Perfluorooctanoic Acid) 的英文缩写,即C7F15COOH 及其衍生物。
欧盟关于PFOS的禁令对我国纺织、服装、皮革等传统优势产业造成较大的影响。而随后的PFOA及直链全氟辛基(C8)衍生物的禁令,会给我国氟化工及含氟材料加工、纺织、皮革、油墨、消防、以及汽车、半导体等产业等带来巨大影响。 ◆PFOS指令产生的背景
全氟辛烷磺酸(Perfluorooctanesulfonates-PFOS)以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中,因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。
2002年12月,OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。
依据欧盟部长理事会(EEC)793/93号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》,英国向欧委会提交了PFOS危险评估报告和减少PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。
欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查,于2005年3月18日确认了PFOS的危害性。
基于上述原因,欧委会于2005年12月5日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案,并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估。2006年10月30日,欧洲议会以632票比10票通过了该草案一读,2006年
12月12日指令草案最终获得部长理事会批准,2006年12月27日指令正式公布并同时成效。
◆PFOS的例外及豁免
(1)光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等; (2)消防泡沫;
(3)有限制使用PFOS在镀层工业的应用。 ◆PFOS的危害性
PFOS是目前已知最难降解的有机污染物之一,具有很高的生物蓄积性和多种毒性,不仅会造成人体呼吸系统问题,还可能导致新生婴儿死亡,其导致的全球性污染正日渐受到人们关注。2002年12月,经合组织(OECD)召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质。 ◆美国及其它国家的有关禁令
2001年前后,美国环境保护局(EPA)提供的数据指出,全氟辛基磺酰化合物(PFOS)在环境中具有高持久性,在环境中聚集和人体与动物组织中积累,对人体健康和环境产生潜在的危险,基于环境管理和人体健康,美国中止了PFOS的生产和使用,当时美国3M公司的Scotchguard FC系列曾停产。 ◆PFOA
欧盟指令也指出:全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性,现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估,极有可能在未来被限。而目前,美国EPA提出了PFOA Stewardship计划(PFOA自主削减计划),即至2010年PFOA排放减少95%,2015年减少100%,即零排放。在挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明确限制了PFOA的应用,限制为50ppm。
◆PFOS的主要用途
在油漆、涂料、油墨行业作流平、防粘、防污剂; 在消防工业上用作轻水泡沫灭火剂;
在聚合物体系中用作乳化剂、脱模剂、防雾剂、防静电剂; 在电子行业作清洗剂、助焊剂、氧化抑制剂; 在金属制备中作润滑剂、漂洗添加剂、腐蚀抑制剂; 在农业材料上作杀菌剂、防雾剂; 在航空材料领域作为液压油的添加剂;
以及在医疗、石油、感光材料、纺织等领域应用。 ◆以下为最有可能收到欧盟指令所限制的领域:
■纺织业:PFOS存在范围最广,含氟织物整理剂可应用于棉、羊毛、丝等天然纤维和各种合成纤维及混纺品,处理后纺织品具有多种优异性能。由于含氟织物整理剂性能优异,因而应用范围较广。PFOS是纺织品防污处理剂的主要活性成分,广泛应用于民用和工业产品生产领域,任何需要印染以及后整理的纺织品都需经过前处理及洗涤,另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS。含氟织物整理剂具有以往任何织物整理剂都无法比拟的功效,成为当今织物整理的主流。
■皮革业:作为表面活性剂使用广泛,含有PFOS的氟硅表面活性剂是近20 年开发的具有特殊性能的表面活性剂,具有优异的表面活性,常用作皮革防水剂、防污防油剂、柔软剂、手感剂等。如美国3M公司的FX 3573 ,美国Rohm & Hass公司的Additive 2229 即属此类产品。
造纸业:纸张表面处理,含氟表面活性剂用于处理纸张,有助于纸张防油防水防尘。 ■金属五金:PFOS/PFOA在金属表面处理特别是特殊涂层处理方面 有较多的应用,最为典型的是不粘锅表面材料的应用,在这种涂层