(3)①反应B正反应是吸热反应，温度升高平衡正向移动，CO产率升高； ②据图示进行分析250℃甲醇转化率最高；由
CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-53.7kJ?mol-8 可知提高CO2转化为CH3OH平衡转化率，应使平衡向正向移动，可降低温度，增大浓度；
(4)电解时，二氧化碳在b极上得电子发生还原反应生成乙醇；
(5)该反应中Fe元素化合价由+3价变为+2价，O元素化合价由-2价变为0价，根据转移电子和Fe3O4之间的关系式计算；根据图知，反应物是二氧化碳和FeO，生成物的四氧化三铁和C，反应条件是700K。 【详解】(1)已知①CH3OH(g)+②H2(g)+
3O2(g)═CO2(g)+2H2O(1)△H1=akJ?mol-1，21O2(g)=H2O(1)△H2=bkJ?mol-1；根据盖斯定律知，②×3-①得：2CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g))，则△H=(3b-a)kJ?mol-1；
(2)根据图知，升高温度，氢气物质的量增大，说明平衡逆向移动，则正反应是放热反应，a曲线随着温度升高，物质的量增大，为二氧化碳，b、c随着温度升高其物质的量降低，为生成物水、乙烯，但水的变化量大于乙烯，所以b曲线代表H2O，c曲线代表乙烯； (3)①由图2可知温度升高CO的产率上升，其主要原因可能是反应B正反应是吸热反应，温度升高平衡正向移动，CO产率升高；
(3)②据图示进行分析250℃甲醇转化率最高，故获取CH3OH最适宜的温度是250℃； A．使用催化剂，平衡不移动，不能提高转化率，故A错误； B、增大体系压强，平衡向正方向移动，提高甲醇转化率，故B正确；
C、增大CO2和H2的初始投料比，可增大氢气的转化率，二氧化碳的转化率减小，故C错误；
故答案为AC；
(4)电解时，二氧化碳在b极上得电子发生还原反应生成C2H5OH，电极反应式为2CO2+12H++12e--=C2H5OH+3H2O；
(5)该反应中Fe元素化合价由+3价变为+2价，O元素化合价由-2价变为0价，分解2mol四氧化三铁转移4mol电子，则分解1mol四氧化三铁转移2mol电子；根据图知，反应物是二氧化碳和FeO，生成物的四氧化三铁和C，反应条件是700K，反应方程式为6FeO(S)+CO2
2Fe3O4(S)+C。
【点睛】应用盖斯定律进行简单计算的基本方法是参照新的热化学方程式(目标热化学方程
式)，结合原热化学方程式(一般2～3个)进行合理“变形”，如热化学方程式颠倒、乘除以某一个数，然后将它们相加、减，得到目标热化学方程式，求出目标热化学方程式的ΔH与原热化学方程式之间ΔH的换算关系。
21.高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](C104)2}是一种新型的起爆药。 (1)Ni2+某杰核外电子排布式为________________。
(2)ClO4空间构型是___________；与ClO4互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。 (3)化学式中CHZ为碳酰肼，C、组成为CO(N2H3)2,碳酰肼中碳原子的杂化轨道类型为_____；N、O三种元素的电负性由大到小的顺序为______________________。
(4)高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、髙氯酸及碳酰肼化合而成。NiO的晶胞结构如图所示，晶胞中含有的Ni数目为_________。
2+
(1). [Ar]3d8 或1s22s22p63s23p63d8 (2). 正四面体 (3). CCl4(SiF4等) (4). sp2 【答案】
(5). O＞N＞C (6). 4
2262682
【分析】(1)Ni元素原子核外有28个电子，原子核外电子排布为1s2s2p3s3p3d4s，Ni2+
失去4s能级2个电子形成Ni；
(2)计算Cl原子价层电子对数、孤电子对，进而确定ClO4-的空间构型；原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体；
(3)CO(N2H3)2中C原子与O原子之间形成双键，与N原子之间形成C-N单键，没有孤对电子，据此确定杂化轨道数目，进而确定杂化方式；元素的非金属性越强，电负性越大； (4)Ni2+离子位于晶胞顶点及面心，可以均摊法计算晶胞中Ni2+数目。
2262682
【详解】(1)Ni元素原子核外有28个电子，原子核外电子排布为1s2s2p3s3p3d4s，Ni2+2+226268
失去4s能级2个电子形成Ni，Ni离子核外电子排布式为：1s2s2p3s3p3d，；
(2)ClO4-中氯原子价层电子对数为4+
7?1?2?4=4、没有孤电子对，故其空间构型是：正
2-
四面体；原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体，与ClO4互为等电子体的一种分子为CCl4等；
(3)CO(N2H3)2中C原子与O原子之间形成双键，与N原子之间形成C-N单键，没有孤对电
子，杂化轨道数目为3，C原子采取sp杂化；元素的非金属性越强，电负性越大，已知非金属性O＞N＞C，则C、N、0三种元素的电负性由大到小的顺序为O＞N＞C； (4)Ni2+离子位于晶胞顶点及面心，晶胞中Ni2+数目=8×+6×=4。
【点睛】均摊法确定立方晶胞中粒子数目的方法是：①顶点：每个顶点的原子被8个晶胞共
2
18121份额；②棱：每条棱的原子被4个晶胞共有，所以晶胞对811③面上：顶点原子只占份额；每个面的原子被2个晶胞共有，所以晶胞对顶点原子只占
42有，所以晶胞对顶点原子只占
份额；④内部：内部原子不与其他晶胞分享，完全属于该晶胞。
江苏省南京市六校联合体2018-2019学年高二下学期期末联考化学（解析版）
