2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（11）
（时间：3小时 满分：100分）
H 1.008 题 号 满 分 1 9 2 6 3 9 4 10 5 8 6 6 7 8 8 8 9 13 10 12 11 11 He 4.003 相对原子质量 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] Lr 第一题（9分）
HCN是一种剧毒的无色液体，有较高的介电常数。在没有稳定剂的液态HCN中，HCN可以形成多种聚合物。其三聚体经1H－NMR测定，只有两种化学环境不同的氢，但经红外光谱测定，只有一种C－H键和两种C－N键。
1．试说明HCN有较高介电常数的原因。 2．用Lewis结构式写出三聚HCN的结构。
3．工业上常用HCN与烯烃A在镍催化剂下反应，用以制备己二腈，写出相应反应方程式。 4．己二腈在一定条件下可分解生成一烯烃B，已知B含一六元环，写出反应的方程式。
第二题（6分）
AgCl在不同浓度的NaCl溶液中的溶解度如下表： －过量NaCl浓度c: ×102mol/L 0 0.39 0.92 AgCl溶解度s: ×106mol/L －3.6 1.9 8.8 3.6 35 17 50 28 13 0.72 0.91 1．解释上表数据； 2．试从热力学的角度解释相似相容原理。
第三题（9分）
某AB型离子化合物M，溶于王水与硝酸按3∶4反应（假设生成气体全为NO），并可分离一反磁性一元酸。已知M中两元素在同一周期，M的阴离子显－1价并具有稳定的闭壳层结构：
1．求M的化学式；
2．为何阴离子可以稳定存在；
3．将两元素的单质分别做成形状相同的笼并压缩，两者形变能力相差很大，解释原因。
第四题（10分）
某酸A化学式为C5H8O2，A具有一定对称性，可与醇钠反应生成钠盐。将钒溶于高锰酸钾溶液中，然后调节pH至中性，按2∶1加入A的钠盐和吡啶得一对称配合物M，已知M中O的质量分数为23.26％。
1．画出A的结构； 2．画出M的结构；
3．判断V的杂化方式并说明吡啶与V的成键特点。
第五题（8分）
2006年世界杯在德国举行，德国的足球令人叹为观止，然而德国的化学也同样颇有成就，在众多著名化学家中哈伯就是其中之一。这位伟大的化学家发明了合成氨工艺而获得1918年诺贝尔化学奖。可是在第一次世界大战期间，他鼓动希特勒使用生化武器致使生灵涂炭。因此他被后人称作“一半天使，一半魔鬼”。
据说哈伯曾设计了一种剧毒物质S，化学式为As4S6Cl6 ，S中As有两种化学环境，个数比为3∶1，其他元素均只有一种化学环境。
1．画出S的结构（不要求立体结构）；
2．若把S中的硫换成氧，试比较其稳定性，从化学键的角度解释原因。
第六题（6分）
已知下列元素的电势图：
??1.19?0.54?1.68?1.23??I2????I? ??MnO2????Mn2＋ IO3???MnO4??当[H]＝1.0mol/L时，写出下列条件的高锰酸钾与碘化钾作用的反应方程式：
1．高锰酸钾过量； 2．碘化钾过量。
＋
第七题（8分）
苯在工业上是由乙炔三聚使得，传统方法反应条件苛刻产率不高。近日，发现一金属镞合物M具有催化作用。M的化学式为Ni4C12O16，M中Ni构成正四面体，一部分O以面三桥基与Ni结合，M具有高度的对称性。
1．画出M的结构；
2．在该催化剂存在的条件下按6∶1加入乙炔和白磷得一对称化合物N，已知N有一对称中心，求N的结构。
第八题（8分）
钨青铜是颜色与青铜相似的钨矿，由K、W、O组成。晶胞中O占据顶点，其晶格按一定取向截得一呈规律性排布部分结构的最小重复单位如图：（按该结构不能求得各元素组成比）
1．画出钨青铜的晶胞； 2．写出钨青铜的化学式。
第九题（13分）
今年是伟大的科学家Pauling诞辰101周年。这位曾两夺诺贝尔奖的传奇科学家生前曾因每日大量服食维生素C（L－抗坏血酸），被传为奇谈。维生素C是人体不可或缺的化学物质，其传统的合成线路如下：
1．写出起始物的常用名，并用R/S标出手性碳原子的构型； 2．写出A－G的结构式；
3．上述合成路线体现了哪些绿色化学原则。
全国化学竞赛初赛模拟试卷(11)
