新疆医科大学教案续页 第二章 药物的鉴别试验
第二章 药物的鉴别试验 (Identification test)
教学目的和要求
1.理解药物鉴别试验是为了鉴别药物的真伪。熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义 2.掌握我国药典药物的一般鉴别方法 3.掌握各类有机物、无机物的鉴别试验方法及原理 一、概述
依据药典进行的药物分析主要有三大项:鉴别、检查和含量测定。 药物的鉴别试验(identification test)是用于鉴别药物的真伪,在药物分析中属首项工作,只有证实被分析的药物是真的,才有必要接着进行检查、含量测定。
药典所收载的药物项下的鉴别试验方法,仅适用于贮藏在有标签容器中的药物,用以证实是否为其所标示的药物。它与分析化学中的定性鉴别有所区别。
这些试验方法不能赖以鉴别未知物。 二、鉴别试验的项目
1、性状: 药物的性状反映了药物特有的物理性质。 包括外观,嗅味,溶解度及物理常数等。 物理常数:熔点、比旋度、吸收系数。
比旋度:在一定波长与温度下,偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液时测得的旋光度称为比旋度。它是反映手性药物特性及其纯度的主要指标。
吸收系数:在给定波长、溶剂和温度等条件下,吸光物质在单位浓度、单位液层厚度时的吸收度称为吸收系数。有两种表示方式:摩尔吸收系数和百分吸收系数。
百分吸收系数:在一定波长下,溶液浓度为1%(W/V),厚度为1cm时的吸
1%收度,用E1cm表示,是吸光物质的重要物理常数。
2、一般鉴别实验(general identification test)。
一般鉴别实验是以药物的化学结构及其物理化学性质为依据,通过化学反
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新疆医科大学教案续页 第二章 药物的鉴别试验 应鉴别药物的真伪。
一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物,如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时,除另有规定外,应不适用。 *通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物,而不能证实是哪一种药物。例如,经一般鉴别反应的钠盐试验,证实某一药物为钠盐,但不能辨认是氯化钠、苯甲酸钠或者是其它某一种钠盐药物。要想最后证实被鉴别的物质到底是哪一种药物,必须在一般鉴别试验的基础上,再进行专属鉴别试验,方可确认。
通过一般鉴别反应只能证实是某一类药物,不能证实是哪一类药物。 无机物:阴,阳离子的特殊反应。 有机物:采用药典的官能团反应。
一般鉴别试验的项目: 丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、无机金属盐类(钠盐、钾盐、锂盐、钙盐、钡盐、铵盐、镁盐、铁盐、铝盐、锌盐、铜盐、银盐、汞盐、铋盐、锑盐、亚锡盐)、有机酸盐(水杨酸盐、枸橼酸盐、乳酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐)、无机酸盐(亚硫酸盐或亚硫酸氢盐、硫酸盐、硝酸盐、硼酸盐、碳酸盐与碳酸氢盐、醋酸盐、磷酸盐、氯化物、溴化物、碘化物)。
(一)有机氟化物
1.鉴别试验 取供试品约7mg,照氧瓶燃烧法(附录VII C)进行有机破坏,用水20ml与0.01mol/L氢氧化钠溶液6.5ml为吸收液,俟燃烧完全后,充分振摇;取吸收液2ml,加茜素氟蓝试液0.5ml,再加12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml,用水稀释至4ml,加硝酸亚铈试液0.5ml,即显蓝紫色;同时做空白对照试验。
2.试验原理 有机氟化物经氧瓶燃烧法破坏,为碱性溶液吸收成为无机氟化物后,与茜素氟蓝、硝酸亚铈形成蓝紫色络合物。
(二)有机酸盐 1.水杨酸盐
鉴别试验一 取供试品的稀溶液,加三氯化铁试液1滴,即显紫色。 原理 本品在中性或弱酸性条件下,和三氯化铁试液生成配位化合物,在中性时呈红色,弱酸性时呈紫色;若在强酸性中,配位化合物分解生成游离水杨酸。 本反
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新疆医科大学教案续页 第二章 药物的鉴别试验 应极为灵敏,只需取稀溶液进行试验,如取用量大,产生颜色过深时,可加水稀释后观察。
鉴别试验二 取供试品溶液,加稀盐酸,即析出白色水杨酸沉淀;分离,沉淀在醋酸铵试液中溶解。 原理 水杨酸不溶于水(0℃时溶解度为1g/1500L),故供试液加酸即析出游离水杨酸。由于水杨酸的酸性(K=1.06×10-3,25℃)大于醋酸(K=1.85×10-5,25℃),故能与醋酸铵作用释出醋酸,而本身形成铵盐溶解。析出的水杨酸亦可经冷水洗涤、干燥后测定熔点(158℃-161℃)。
2.苯甲酸盐 3.乳酸盐 4.枸橼酸盐 5.酒石酸盐 6.醋酸盐 鉴别试验 取供试品,加硫酸和乙醇后加热,即产生乙酸乙酯的香气。
(三)无机金属盐 1.钠盐
鉴别试验一 取铂丝,用盐酸湿润后,蘸取供试品,在无色火焰中燃烧,火焰即显鲜黄色。 原理 钠的火焰光谱在可见光区,有589.0nm、589.6nm主要谱线,故其燃烧火焰显黄色。本焰色反应极为灵敏(最低检出限量为0.1ng钠离子)。因此,对所用仪器和试剂要求必须很严格。在检测前应将铂丝烧红,趁热浸入盐酸中,如此反复数次,直至火焰不染黄色后,再蘸取供试品进行测定。只有当强烈的黄色火焰持续数秒钟不退,才能确认为钠盐。
鉴别试验二 取供试品的中性溶液,加醋酸氧铀锌试液,即生成黄色沉淀。 原理 其反应式为:
本试验中,供试品溶液应为中性;有些有机酸盐(如水杨酸钠)遇醋酸氧铀锌试液能生成有色配位化合物,故在试验前应对供试液进行预处理。其处理方法是,在供试液中加入稀盐酸,滤过,取滤液蒸干,加水溶解后,再供试验用;试验中,醋酸氧铀锌试液要加多过量;必要时,还需用玻璃棒摩擦试管壁,以促进黄色沉淀的析出。
2.钾盐
鉴别试液一 焰色反应显紫色,但有少量钠盐混存时,须隔色玻璃透视,方能辨认。 原理 钾的火焰光谱在可见光区有766.49nm、769.90nm与404.4nm几
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药物的鉴别试验
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