目前位置:首页—>醛、酮、醌—>J 醛、酮与氨与其衍生物的缩合反响
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教学目标:
1.掌握氨与其衍生物在酸性条件下醛、酮的缩合反响与应用。 2.熟悉Beckmann重排反响 醛、酮与氨与其衍生物的反响。
教学重点: 教学安排:
J1—>J6;30min
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氨〔NH〕是个亲核试剂,它的衍生物如伯胺、仲胺、羟胺、肼〔以与取代肼〕、氨基脲等都是亲核试剂。它们与醛酮的羰基加成,再脱去一分子水生成缩合产物。
一、与氨、伯胺的反响
脂肪族醛、酮与氨、伯胺的反响可生成亚胺,也称为西佛碱〔Schiff base):
脂肪族醛、酮生成的亚胺中含的C=N双键在反响条件下不是很稳定的,它易于发生进一步的聚合反响。芳香族的醛、酮与伯胺反响生成的亚胺那么比拟稳定。
西佛碱是一类有机弱碱,其氮上的孤对电子的活性比拟低。在有机合成中亚胺类化合物多有应用。
甲醛与氨水作用可生成名为环六亚甲基四胺〔商品名为乌洛托品〕的无色结晶,该物质热称定性非常好,加热至263℃不熔但升华,也有局部分解;它具有杀菌作用,可用于膀胱炎、尿道炎、肾孟肾炎等疾病的治疗。
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二、与肼、苯肼、氨基脲的腙的生成缩合
醛、酮类化合物与肼、苯肼与氨基脲〔统称为羰基试剂〕在弱酸性条件下〔PH-3~5〕反响,可分别生成腙、苯腙和缩氨脲等缩合物。如:
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生成的缩合产物大多数是有固定熔点和一定晶型的固体。这些产物不但易于从反响体系中别离出来,而且还容易进展重结晶提纯;更重要的是这些产物在酸性水溶液中加热还可以分解生成原来的醛或酮。这便为羰基化合物的鉴别和别离提纯提供了一个有效的方法。在定性分析上二硝基苯肼或氨基脲是常用的羰基试剂;而在别离提纯上那么常用苯肼。例如:
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