原剂，碘化钠是还原产物，所以还原性：SO3>I，A项错误；Na2SO3溶液中硫元素是＋4价，硫化钠中硫元素是－2价，二者可以和硫酸溶液发生氧化还原反应，硫元素归中到0价，即生成淡黄色硫单质沉淀，B项错误； Na2SO3溶液中亚硫酸根离子水解显碱性，该溶液会使酚酞变红，加入氯化钡会结合亚硫酸根离子形成亚硫酸钡沉淀，水解平衡逆向进行，氢氧根离子浓度减小，碱性逐渐消失，所以红色褪去，C项正确；亚硫酸钠具有还原性，加入盐酸酸化的硝酸钡，即相当于加入了硝酸，亚硫酸根离子能被硝酸氧化为硫酸根，硫酸根离子可以和钡离子反应生成硫酸钡沉淀，该沉淀不溶于硝酸。该实验证明的是亚硫酸根离子的还原性，是被硝酸氧化的缘故，不能证明Na2SO3溶液已变质，D项错误。
13．答案：(1)Na2S2O3
2－＋
(2)S2O3＋2H===S↓＋SO2↑＋H2O
△
(3)3S＋6NaOH=====Na2SO3＋2Na2S＋3H2O
解析：由题可知C为单质，很脆的淡黄色晶体，即C为S，S与氧气反应生成SO2，即D为SO2。因为NaOH是足量，因此SO2与NaOH反应生成Na2SO3，Na2SO3容易被氧气氧化成Na2SO4，即E为Na2SO4。SO2和Na2SO3按照物质的量之比为1：1进行反应，即A为Na2S2O3。因为A到F含有一种相同的元素，即B为H2SO4。(1)根据上述分析，得出A为Na2S2O3；(2)反应①
2－＋
的离子方程式为S2O3＋2H===S↓＋SO2↑＋H2O；(3)S能与热的NaOH溶液发生反应，化学反应方程式为3S＋6NaOH===Na2SO3＋2Na2S＋3H2O。
14．答案：(1)长颈漏斗 平衡气压，避免C中压强过大 (2)除去NO中的HNO3、NO2气体 (3)红棕色完全消失
(4)防止水蒸气进入三颈瓶中与ClNO反应 (5)温度过高造成HNO3分解(或挥发)
(6)①bdc ②HNO3＋3HCl===2H2O＋Cl2＋ClNO
解析：(1)仪器a为长颈漏斗；若关闭K1，随着反应的进行，C中压强增加，长颈漏斗的作用为平衡系统内外压强，避免C中压强过大。
(2)NO不溶于水，而可能存在的杂质HNO3、NO2均易溶于水，故B的作用为除去NO中的HNO3、NO2等杂质。
(3)当C中红棕色完全消失时，不再存在NO2气体，可得到比较纯净的NO。
(4)因为亚硝酰氯(ClNO)易与水反应水解，所以必须防止有水蒸气进入三颈烧瓶中与ClNO反应，装置D中干燥管可以防止水蒸气进入三颈瓶中与ClNO反应。
(5)对蒸馏烧瓶大火加热，会使得反应迅速，产生大量的NO气体，会使较多的NO气体未参加反应便逸出至空气中；同时，较高的温度可能使硝酸分解或挥发，产生较多杂质气体。
(6)①首先要使ClNO与H2O反应，选择b；因为碘化银为沉淀，而酸性高锰酸钾能将氯离子氧化，所以需要先验证氯离子的存在，选择d；由于引入了足量银离子，所以仅能使用酸性高锰酸钾验证亚硝酸，选择c，故选bdc。
②配制王水的过程中会反应产生ClNO，是硝酸与盐酸反应生成了ClNO，ClNO中Cl元素为－1价，N元素为＋3价，根据化合价升降守恒，有氯气生成，反应的化学方程式为HNO3＋3HCl===2H2O＋Cl2＋ClNO，故答案为：HNO3＋3HCl===2H2O＋Cl2＋ClNO。
2＋
15．答案：(1)抑制Fe水解 (2)防止生成氢氧化亚铁 (3)防止碳酸铵受热分解
(4)取少量最后一次洗涤液于试管，滴入盐酸酸化的BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，表明沉淀已洗涤干净
(5)4FeCO3＋6H2O＋O2===4Fe(OH)3＋4CO2 (6)分解产生CO2与C反应生成还原剂CO
2＋
解析：(1)绿矾溶于水得到的硫酸亚铁溶液，Fe易水解，酸溶过程中硫酸的作用是抑2＋
制Fe水解；(2)转化的目的是制得FeCO3，加液时应将(NH4)2CO3溶液加入到FeSO4中，防止生成氢氧化亚铁；(3)(NH4)2CO3受热易分解，为了减少(NH4)2CO3溶液的减少，转化过程中应控制温度在35 ℃以下，防止(NH4)2CO3受热分解；(4)生成的FeCO3沉淀需充分洗涤，检验洗涤是否完全的方法是取最后一次洗涤滤液1～2 mL于试管中，向其中滴加用盐酸酸化的BaCl2溶液，若无白色沉淀产生，则表明已洗涤干净；(5)红褐色固体是Fe(OH)3，FeCO3、H2O和O2
6
2－－
反应生成Fe(OH)3和CO2，反应的化学方程式为：4FeCO3＋6H2O＋O2===4Fe(OH)3＋4CO2；(6)高温下，碳酸钙分解生成二氧化碳，二氧化碳能被碳还原生成一氧化碳，所以加入碳酸钙能增加一氧化碳的含量，则还原铁粉的产率增大。
16．答案：(1)后续反应会使用更多的H2SO4、实验过程中会产生有毒的H2S气体 (2)S、BaSO4 (3)蒸馏
(4)①带走水蒸气，抑制MgBr2的水解 ②防止倒吸
(5)将滤液加热煮沸，向冷却后的溶液中缓慢通入SO2气体至反应液的pH约为7(用pH计测得)，过滤，用溶有SO2的水洗涤滤渣，在真空干燥箱中干燥
解析：(1)“还原”步骤中BaS与溴反应生成硫酸钡沉淀或硫沉淀，过量的BaS会与氢溴酸和硫酸反应放出硫化氢气体，因此BaS不宜过量太多。(2)根据(1)的分析，沉淀中含有硫酸钡沉淀或硫沉淀和过量的BaS，加入硫酸，将沉淀中的BaS溶解，得到的滤渣中主要含有S、BaSO4。(3)结晶获得的MgBr2·6H2O用乙醇洗涤，乙醇的沸点降低，可以通过蒸馏的方法从洗涤液中回收乙醇。(4)①MgBr2水解会放出溴化氢气体，通入HBr，可以带走水蒸气，抑制MgBr2的水解；②图中框内装置是安全瓶，可以防止倒吸。(5)由BaS制取高纯BaSO3。取BaS加水浸出，边搅拌边在浸出液中加入过量H2O2，BaS＋H2O2===Ba(OH)2＋S↓，过滤除去硫，得到氢氧化钡溶液，其中含有少量过量的过氧化氢溶液，加热，使过氧化氢分解，然后在氢氧化钡溶液中通入二氧化硫气体，恰好完全反应后溶液中含有水，用pH计测得pH约为7，过滤出BaSO3沉淀，用溶有SO2的水洗涤，在隔绝空气的环境中(真空干燥箱中)干燥即可。
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(精编)2020年高考化学二轮复习专题四常见无机物及其应用练习
