第五章配位滴定法
习题答案
1计算卩日=时EDTA的酸效应系数 a Y（H）。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为?L -1，则［丫4-］为多少?
解: (1)EDTA的 Ki ~ K6 ：,,,,，
卩日=时:
1 [H ] =1++++++
3i [H ]1 2 役[H ]3 似[H r 34 [H ]5 似[H ]6 36
⑵[Y4-]=澤\10-9 ( mol ?L-1)
2. pH=时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设
Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol ?L-1 （不
考虑羟基配位等副反应）。pH =时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 解：查表 5-2:当 pH =时，lg a Y（H）= , Zn2+与 EDTA浓度皆为 10-2 mol ?L-1 , lg K'= lg K稳一lg a Y（H）=— = > 8,可以准确滴定。 3.
设Mg+和EDTA的浓度皆为10-2mol ?L-1，在pH=时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少 不
考虑羟基配位等副反应）？并说明在此 允许的最小pH。
解：（1）查表 5-2:当 pH =时，lg a Y（H） = , lg K'= lg K稳一lg a Y（H）= — = , lg K'< 8,二不能准 确滴定
（2） lg a Y（H） = lg K稳一8 =，查表5-2或114页林邦曲线得 pH?。
4 .试求以EDTA滴定浓度各为 mol ?L-1的Fe3^ Fe2+溶液时所允许的最小 pH。 解：（1） Fe3+: lg a Y（H） = lg
pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg+。如不能滴定，求其
（假
K稳一8 = — 8 =，查表5-2或114页林邦曲线得
（2）
Fe :
lg a Y（H）= lg pH沁
2 +
pH疋
K稳一8 = — 8 =，查表5-2
或114页林邦曲线得
1
5.计算用mol ?L EDTA标准溶液滴定同浓度的
Cu离子溶液时的适宜酸度范围。
解：(1) lg a Y(H) = lg cK稳一6 = lg X— 6 =，查表 5-2 得 pH~
1 2
EDTA溶液的浓度；
每毫升EDTA溶液相当于多少克 ZnO和FezQ。
:Ksp
f 2 2~10~旷
9
(2) [OH] = d[C77 = Q
— =X 10 , pOH= pH = ,??? pH 范围：
6 .称取0.1005g纯CaCO溶解后，用容量瓶配成溶液。吸取，在 用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算：
pH> 12时，用钙指示剂指示终点,
1
解：(1)
(2) T
C(EDTA)
ZnO/EDT
A
25.00 250.0
M
CaCO3V 10
-3
0.1005
-3
25.00 100 ..0
100.1 24.90 10
0.01008 (mol.L )
-1
= c (EDTA) X M zno X 10
1
X X 10 = ( g ? mL_)
-3
1
1
T FaQ/EDTA =— c(EDTA) X M FeO
X X X 10 = ( g ? mL )
-3 -1
7. 用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样，溶于
mol?ZnCl2
水后，稀释至 250mL,吸取， 在pH=5?6时，用二甲酚橙作指示剂，用
L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含
的质量分数。 解：
CV 10 3 M ZnCl2 翹
ZnCl 2
0.01024 17.61 10
100%
0.2500
136.3
250.0 25.00
ms
100% 98.31%
8.
3
称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入 250mL容量瓶，稀释至刻度。吸
Zn (OAc)2Zn (OAc)2
取，加入 TAhC=mL的EDTA 标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用 标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗
标准溶液。已知1mL Zn(OAC)2溶液相当于EDTA溶液。求试样中 Al 2^的质量分数。 答：溶液中Al 2O3的质量为m =X,
m
A|
2
25-cfo
250.0 * 3
10
小
2.542 H需 10
3
0
3
。3 100% 100% 2.460%
9 .用mol?L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量， EDTA滴定，消耗。计算：
(1) 水的总硬度(以 CaCOmg?L-1表示)
取水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定,
消耗EDTA。另取一份水样，加 NaOH使呈强碱性，使 M『成Mg(OH)z沉淀，用钙指示剂指示终点，继 续用
-1 -1 _______________________________
(2)
cV EDTA M CaCO 3
水中钙和镁的含量(以 CaCO mg?L和MgCOmg?L 表示)
0.01060
31.30 100.1 100.0 10 3
- 1
解: (1)总硬
3
332 .1mg .L
V水 10
(2) 钙含量
cV EDTA M CaCO 3
V水 10 3
0.01060 19.20 100.1
100.0 10 3
203 .7mg.L
-1
镁含量
cV EDTA M MgCO 3
0.01060 (31 .30 19.20)
100.0 10
3
84 .32
108.1 mg .L
V 水 10
3
3
10?分析含铜、锌、镁合金时，称取 0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成 100mL试液。吸取，调至
pH=,加
pH=6,用PAN作指示剂，用?L -1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去。另外又吸取试液，调至
1
KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg+,用取，然后再滴加甲醛以解蔽锌， 溶液滴定，用去。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解:
又用同浓度EDTA
CV 10 3 MMg
25：00 G
s 100.0
100% 3.99% Mg 100%
(1)
3
0.05000 13.40 10 3 65.39 M Zn cV 10
0.5000100% 35.05% Zn 25 .00 需 100 %
Gs 100 .0 (2)
3 - 3
0.05000 (37.30 13.40) 10 cV 10 63.55 M cu
Cu 100% 100% 60.75% G 25.00 0.5000 殺 (3) G
s 100.0
50C左右, 11 ?称取含 FezQ和Al 2C3试样0.2015g，溶解后，在pH=H^以磺基水杨酸为指示剂，加热至 的
EDTA标准溶液，加热煮沸，调节 pH=, 以 mol ?L-1 EDTA滴定至红色消失，消耗。然后加入上述
FezQ和Al 2C3的质量分数。 以PAN为指示剂，趁热用 mol ?L-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去。计算试样中
解:
3 4CV 10 3 M Fe2O3 2 0.02008 15.20 10 159.69 FezO 100%
ms 0.2015 (1)
1 3
~2 (C EDT AV EDTA Ccu 2 Vg2 ) 10 M Al 2O3 Al 2O 100 % (2) ms
(0.02008 25.00 0.02112 8.16) 10 3 101.96
100% 8.34% 0.2015
12?分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样 1.936g，溶于
取该试液，调至pH为1，以二甲酚橙为指示剂，用
四胺缓冲溶液调节 pH=,继续用上述EDTA滴定，又消耗。加入邻二氮菲，置换出
然后用? -1 解：
(1)
(2)
0.05000 4.10 10 24.30 0.5000
韶?
3
3
100% 12.09%
HNO溶液后，用容量瓶配成试液。
mol ?L-1 EDTA溶液滴定，消耗，然后加六亚甲基 吸
EDTA配合物中的Cd ,
2+
Pb(NQ) 2标准溶液滴定游离 EDTA消耗。计算合金中铅、铋和镉的质量分
数。
cV 10 3 M Bi
0.02479 25.67 10 3 209.0 1.936鴿黑
Bi
ms韶 eV 10 3 M cd
m 25.00
m
100% 100 % 27 .48 %
Cd
100
%
s 100.0
0.02174 6.76 10 112.4 1.936 25.00 100 .0
3
3
100% 3.410%
(CEDT AVEDT A cpb2 Vpb
Pb
25.00 s
100 .0
m)10 3 M Pb
100
(3) 02479 242174610 3 22(°..76 O.°6.7)°7.
1.936 器
13?称取含锌、铝的试样 0.1200g，溶解后调至pH为，加入
% x 100%
100%
19.98%
EDTA溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸
NHF,
缓冲溶液，此时pH为，以二甲酚橙为指示剂，用?L -1标准锌溶液滴定至红色，用去。加足量
配位滴定法习题答案
