技能提升一 新情境下陌生方程式、离子方程式的书写
1．(2024·全国卷Ⅱ节选)环戊二烯可用于制备二茂铁(Fe(C5H5)2，结构简式为
)，后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示，
其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
该电解池的阳极为________，总反应为_____________________。电解制备需要在无水条件下进行，原因为_____________________。
[解析] 结合图示电解原理可知，Fe电极发生氧化反应，为阳极；在阴极上有H2生成，故电解时的总反应为Fe＋2
－
2＋
===＋H2↑或Fe＋2C5H6===Fe(C5H5)2＋H2↑。结合相关反应
－
可知，电解制备需在无水条件下进行，否则水会阻碍中间产物Na的生成，水电解生成OH，OH会进一步与Fe反应生成Fe(OH)2，从而阻碍二茂铁的生成。
[答案] Fe电极 Fe＋22．高考题组
(1)(2024·全国卷Ⅲ节选)SiHCl3在常温常压下为易挥发的无色透明液体，遇潮气时发烟
生
成
(HSiO)2O
等
，
写
出
该
反
应
的
化
学
方
程
式
________________________________________。
(2)(2024·全国卷Ⅱ节选)K3[Fe(C2O4)3]·3H2O(三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图。回答下列问题：
晒制蓝图时，用K3[Fe(C2O4)3]·3H2O作感光剂，以K3[Fe(CN)6]溶液为显色剂。其光解
光照
反应的化学方程式为2K3[Fe(C2O4)3]=====
2FeC2O4＋3K2C2O4＋2CO2↑；显色反应的化学方程式为________________________________。
1
===
－
＋H2↑(Fe＋2C5H6===Fe(C5H5)2＋H2↑) 水会阻碍中
2＋
间物Na的生成；水会电解生成OH，进一步与Fe反应生成Fe(OH)2
(3)(2024·全国卷Ⅰ节选)①生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式：________________________________________
②(2024·全国卷Ⅰ节选)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.01000 mol·L的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_________________________________。
[解析] (1)SiHCl3遇潮气时发烟生成(HSiO)2O等，结合原子守恒推知SiHCl3与水蒸气反应除生成(HSiO)2O外，还生成HCl，化学方程式为2SiHCl3＋3H2O===(HSiO)2O＋6HCl。
光照
(2)光解反应的化学方程式为2K3[Fe(C2O4)3]=====2FeC2O4＋3K2C2O4＋2CO2↑，反应后有草酸亚铁产生，联想Fe的检验：用K3[Fe(CN)6]可以生成蓝色沉淀Fe3[Fe(CN)6]2，题目也表明是显色剂。所以显色反应的化学方程式为3FeC2O4＋2K3[Fe(CN)6]===
Fe3[Fe(CN)6]2＋3K2C2O4。
(3)①NaHSO3结晶脱水生成Na2S2O5。
②I2作氧化剂，将S2O5氧化成SO4，本身被还原为I。 [答案] (1)2SiHCl3＋3H2O===(HSiO)2O＋6HCl (2)3FeC2O4＋2K3[Fe(CN)6]===Fe3[Fe(CN)6]2＋3K2C2O4 (3)①2NaHSO3===Na2S2O5＋H2O
②S2O5＋2I2＋3H2O===2SO4＋4I＋6H 3．高考题组
(1)(2024·全国卷Ⅰ节选)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术，装置如图所示，其中SO2碱吸收液中含有
NaHSO3和
Na2SO3。阳极的电极反应式为
________________________________。电解后，________室的NaHSO3浓度增加。
2－
2－
－
＋
2－
2－
－
2＋
－1
(2)(2024·全国卷Ⅲ节选)KIO3也可采用“电解法”制备，装置如图所示。
2
电解时阴极的电极反应式为_____________________________。
[解析] (1)阳极发生氧化反应：2H2O－4e===4H＋O2↑(或4OH－4e===2H2O＋O2↑)，阳极室H向a室迁移，a室中的Na2SO3转化成NaHSO3。阴极发生还原反应，析出H2，OH增多，Na由a室向b室迁移，则b室中Na2SO3浓度增大。
(2)电解法制备KIO3时，H2O在阴极得到电子，发生还原反应：2H2O＋2e===2OH＋H2↑或2H＋2e===H2↑。
[答案] (1)2H2O－4e===4H＋O2↑或4OH－4e===O2↑＋2H2O a (2)2H2O＋2e===2OH＋H2↑或2H＋2e===H2↑
[省市卷]
1．高考题组
(1)(2024·江苏卷节选)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx，吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式：___________________________________。
(2)(2024·天津卷节选)为实现燃煤脱硫，向煤中加入浆状Mg(OH)2，使燃烧产生的SO2
转化为稳定的镁化合物，写出该反应的化学方程式：___________________________________。
(3)(2017·江苏卷节选)①45～50 ℃时，向CuCl悬浊液中持续通入空气得到Cu2(OH)2Cl2·3H2O，该反应的化学方程式为______________________________________。
②NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2，该反应的化学方程式为_______________________________________。
(4)(2016·上海卷节选)NaOCN与NaClO反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2，已知HCN、HOCN
中
N
元素的化合价相同。写出发生反应的离子方程式：
____________________________________。
[解析] (1)由题给信息可知，反应物为HNO2、(NH2)2CO，生成物为CO2和N2，根据氧化还原反应方程式的配平方法可写出该反应的化学方程式为2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O。
[答案] (1)2HNO2＋(NH2)2CO===2N2↑＋CO2↑＋3H2O (2)2Mg(OH)2＋2SO2＋O2===2MgSO4＋2H2O
45～50 ℃
(3)①4CuCl＋O2＋8H2O
=====
2Cu2(OH)2Cl2·3H2O
②4Ag＋4NaClO＋2H2O===4AgCl＋4NaOH＋O2↑
3
－
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＋
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2024版高考化学二轮复习技能提升一新情境下陌生方程式、离子方程式的书写高考真题(含解析)
