三、判断对错 1、× 2、? 3、? 4、× 5、? 6、? 。
1、有效成分是指含量高的成分。()
2、天然活性化合物的追踪分离能否取得成功,关键在于有无好的生物活性测试体系.() 3、超滤法的分离原理是依据物质分子大小的不同而分离。() 4、中草药中的有效成分都很稳定。()
5、铅盐沉淀法的原理是利用化合物溶解度差异()
6、双水相萃取法被广泛地应用在生物化学、细胞生物学和生物化工领域。() 四、填空题
1、某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能本分离:
(1)酸性(2)中性(3)碱性化合物(4)两性化合物
2、萜类是通过(甲戊二羟酸)生成。
3、高速逆流色谱的分离原理是(物质在两相中的分配系数不同) 4、聚酰胺层析原理是 (氢键吸附) 。
5、大孔树脂是吸附性性和(分子筛)性原理相结合的分离材料。
6、测定中草药成分的结构常用的四大波谱是指(紫外)、(红外)、(质谱)和(NMR)。
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五、简述题
1、根据物质溶解度差别进行分离的方法有哪些?
答:
(1)结晶及重结晶
(2)沉淀法,如铅盐沉淀法,酸溶碱沉法,碱溶酸沉法,溶剂沉淀法等。 (3)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度,使用最多的是盐析法。 2、分离天然化合物的主要依据有哪些? 答:
(1) 根据物质溶解度差别进行分离
(2) 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离。 (3) 根据物质的吸附性差别进行分离 (4) 根据物质分子大小进行分离 (5) 根据物质解离程度不同进行分离
(6) )根据物质的沸点进行分离——分馏法
3、简述天然化合物结构研究的程序及采用的方法。 答:程序:
(1).初步推断化合物类型
(2).测定分子式,计算不饱和度。
(3.)确定分子式中含有的官能团,或结构片段,或基本骨架。 (4.)推断并确定分子的平面结构
(5.)推断并确定分子的主体结构(构型、构象)
采用的方法:确定分子式,计算不饱和度质谱法、红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振波谱
4、天然产物生物合成的途径有哪些?
答:醋酸-丙二酸途径:这一途径主要生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。
甲戊二羟酸途径:如萜类及甾体化合物就是通过这个途径生成的。
桂皮酸途径:生成具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。
氨基酸途径:大多数生物碱类成分由此途径生成。 复合途径:
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第二章
一、名词解释 1、苷 2、酚苷 3、β-构型 4、碳苷 5、原生苷 6、次生苷 7、多聚糖 8、低聚糖 答:
1、糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 2、非糖物质的酚羟基与糖的端基碳原子连接而成的苷。 3、非糖物质与β-糖的端基碳原子连接而成的苷。
4、非糖物质与糖的端基碳原子以碳碳键连接而成的苷。5、原存于植物体中的苷。 6、原始苷被部分切去糖后生成的苷。
7、由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖。 8、由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖。
二、以下每一道考题下面有A、B、C、D、四个备选答案。请从中选择一个最佳答案。
1、A;2、C;3、B;4、A;5、D 1、.Molish试剂的组成是:
A. α-萘酚-浓硫酸 B. β-萘酚-浓流酸 C. 氧化铜-氢氧化钠 D. 硝酸银-氨水 2、提取原生苷类成分,为抑制酶的常用方法之一是加入适量
A.H2SO4 B.NaOH C.CaCO3 D.Na2CO3 3、下列最容易水解的是
A.2-氨基糖苷 B.2-去氧糖苷 C.2-羟基糖苷 D.6-去氧糖苷 4、某植物的提取物含有相同苷元的三糖苷、双糖苷、单糖苷及它们的苷元,欲用聚酰胺进行分离,以含水甲醇(含醇量递增)洗脱,最后出来的化合物是: A. 苷元 B. 三糖苷 C. 双糖苷 D. 单糖苷 5、提取次生苷应采用那种方法
A. 先用70%乙醇浸泡,再加热提取 B. 用甲醇回流 C. 用水煎煮 D.用水湿润,室温放置一段时间,再用70%乙醇回流提取
6、C;7、D;8、B
6、Smith 裂 解 法 所 使 用 的 试 剂 是 ( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均 是 D、均 不 是 7、在PC上,以3%~5% HAc展开时,()Rf值大: A.三糖苷 B.双糖苷 C.单糖苷 D.苷元
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8、天然产物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最难水解的苷是( )
A、糖醛 酸 苷 B、氨 基 糖 苷 C、羟 基 糖 苷 D、2,6—二 去 氧 糖 苷 9、属 于 碳 苷 的 是 ( )
A.H2CCHCH2CNOSOK3SgluOHHOBNH2NNNNC.OOOHOHD.gluOCH2OHE.H3COOCOgluCH3
三、判断对错 1、? 2、× 3、? 4、? 5、? 1、氰苷是氧苷的一种。( )
2、用分级沉淀法得到的多糖,常夹杂有较多的蛋白质,为除之,通常选择色素脱除法去除。()
3、糖类具有水溶性,但醇溶性会随着糖聚合度的增加而降低() 4、欲提取原生苷,可在中药中加入一定量的碳酸钙。()
5、组成苷的糖的数目增多、苷元比例相应减小,则苷的亲水性增大。() 四、填空题
6、转化糖酶能水解(β-果糖苷)苷键。麦芽糖酶水解(α-葡萄糖苷)苷键。 7、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。一般而言,苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而(增加)。
8、从植物中提取苷类成分时,首先应注意的问题是(酶对苷类提取的影响) 五、简述题
1、影响苷键酸催化裂解的因素有哪些?
答:①苷键原子对酸水解的影响:酸水解易难顺序为:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷 ② 糖对酸水解的影响:
a 具有五元呋喃环的呋喃糖苷比六元吡喃糖苷容易水解。 b 酮糖苷较醛糖苷易水解。
c 五碳糖苷>甲基五碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸苷。
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d 2、3-去氧糖苷>2-去氧糖苷>3-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷。 ③ 苷元对酸水解的影响: a芳香族苷较脂肪族苷易水解。
b苷元为小基团——苷键横键比竖键易水解,即e > a 苷元为大基团——苷键竖键比横键易水解,即a > e 2、完成下列反应
OORIO4-( ) BH4-( ) H+( )+( )+( ) OH OOROOR IO4-BH4-CHO CHO CH2OH+CHOH CHOH+CHOH 2CHOH2
3、说明苷键四种催化水解的不同特点。
OHOORCH2OHCH2OH+ROH答:酸催化水解反应 :酸催化水解是苷键先质子化,然后断键生成糖阳离子中
间体,然后在水中溶剂化而成糖。因此,苷类的酸催化水解发生的难易必然受到苷键原子本身的电子状态、空间环境及整个苷分子中多种因素的影响碱催化水解:一般苷键对稀碱是稳定的,但某些特殊的苷易为碱水解,如:酯苷、酚苷、烯醇苷、β-吸电子基取代的苷酶催化水解:酶是活性高,专属性强的生物催化剂,其割裂苷键的条件比较温和,苷元不发生结构变化,且又能获得有关苷键构型情况
氧化开裂法:用过碘酸氧化邻二醇,使苷类或多糖的糖环开裂,可以容易的进行酸水解,得到完整的苷元,避免了因用剧烈方法而使苷元结构被破坏。Smith降解法适用于难水解的C-苷及某些用酸水解苷元结构易发生改变的苷类(如人参皂苷)。
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