的详细机理。碘作为I3-或I5-等多碘离子存在于PVA矩阵之中,形成具有可见光领域吸收性的络合物结构,这些就呈现覆盖可见光区域的二色性吸收性能。提高偏光片的T/P特性最有效的方法是将上述多碘离子络合物的平衡处于最佳状态,并将其按一个方向排列(取向)。因PVA拉伸与染色工艺有同时性,所以采用水中拉伸(湿式拉伸),通过优选最佳温度、最佳拉伸倍数等参数,以提高偏光片的光学性能。碘染色法的优点是容易获得99.9%以上的高偏光度和42%以上的高透过率。碘染色法缺点是由于碘分子对水和热敏感,在高温高湿下易于破坏,生产的偏光片耐久性较差,一般只能在80℃×500HR或60℃×90%RH×500HR的工作条件下使用。为了改善它的耐老化性能,曾有人用福尔马林或含硼酸的水溶液处理,或使用低透湿性的聚合膜作为保护膜的方法,但仍不足以解决问题。碘类偏光片是具有很高偏振光特性的薄膜,制造简便,可以作成均匀而大面积的元件,因而广泛用于LCD。
(4)染料染色――利用普通的二色性染料(多为偶氮染料)进行染色,所生产的偏光片能够在105℃×500HR或90℃×95%RH×500HR的条件下工作,但偏光度和透过率较低。偏光度一般不超过90%,透过率不超过40%,而且价格较贵。随着LCD产业的发展,单一色彩的偏光片已不能适应产品的需要,彩色偏光膜的品种逐渐增多。彩色偏光膜的二色性依赖于染料分子所固有的二色性,而使膜具有偏光机能,利用染料的吸光特性
而使其在使用中显现出各种色彩。与碘素偏光片相比,染料偏光片的偏振效率明显偏低,透过率、染色的均匀性等方面也没有浸碘的好,且价格较为昂贵,但耐高温、耐湿热性能、耐久性等方面要好。对彩色偏光片而言,染料的选择是非常重要的,作为二色性染料它应满足以下性能:①有高的二色性;②有均匀的染色特性,可以在水或溶剂中均匀分散;③优良的耐湿热特性;④对所要染色的聚合物有很强的亲和性,在加热时,色相不发生变化及染料升华等现象。制备染料型偏光片所需要的红色、黄色、紫色染料一般可以从纺织纤维使用的染料中筛选出,但缺少高偏光性能的蓝色染料。随着LCD产品使用范围的扩大,偏光片的耐湿热性能要求越来越高,如要求在100℃和90%RH条件下工作,碘素偏光片无能为力,开发高耐久耐湿热性能的染料偏光片成为必然选择。传统的碘素偏光片无法满足多方面的使用要求,改性处理可提高其性能。增加染料的氧化性有利于提高偏光片的耐湿热性能,如在碘液中加入氧化性较强的H2O2,制备了耐湿热性能较好的偏光片。将羟乙基纤维素(HEC)和聚乙烯醇(PVA)相混合,加入溶解有碘化金属盐的溶液后流延成膜,经氧化、拉伸、干燥后得到柔韧性较好的偏光片。在染料溶液中如碘液,加入B、Co、Ni等离子增加定向排列的碘或染料分子的稳定性,有助于提高偏光片的耐湿热性能。 4.4 延伸技术
将制造偏光膜的树脂用流延法或熔融挤出法制成厚膜,单
向拉伸至少3~5倍以上才可保证偏光片的性能,它是制造偏振膜的关键工艺之一。拉伸过程中伴随着高分子链的取向,用力不均匀时,会出现厚度不均匀如中间薄两边厚的现象,更有甚者还会出现裂纹而降低成品率。拉伸比根据材料的性能而定,拉伸倍数太低,性能不能满足规定要求;拉伸倍数太高时,膜厚相对误差难以控制且工艺趋于复杂。其中以滚压拉伸方法最佳,这种拉伸方法是用轴间的缝隙来控制膜的厚度,不仅厚度均匀,而且可用轴面的光洁度来调节膜的透光率。在拉伸的过程中或结束时热处理可以提高偏振膜的耐湿热性能,拉伸时聚乙烯醇保持一定的温度,一般为成膜聚合物的玻璃化温度以下20℃左右。根据PVA膜的延伸工艺,偏光片的生产技术有干法和湿法两大类。 4.5 胶合技术
聚乙烯醇或其共聚物本身的耐湿热性能较差,强度低且属于活性材料,易吸收空气中尘埃,在湿热的环境中会很快因变形、收缩、松弛、褪色、强度下降而失效,因而需在偏振膜的表面贴上或镀上一层保护膜。该膜具有良好的透光性、耐湿热性能和尺寸稳定性,如三醋酸纤维素酯(TAC)、三酰纤维素丁酸酯(CAB)、聚丙烯(polypropylene)和氨基甲基乙脂(uret hane)等,其中TAC比CAB具有更好的耐湿和光学性能,应用较多。由于切割、运输过程中可能划伤或玷污该保护膜,再加一层外保护膜,多为聚酯、聚丙烯酸脂、聚烯烃类等。用真空蒸镀或离子溅射法在偏振膜的表面沉积一层氧化硅薄膜也可起到保护作用。
偏光片知识讲座 第四讲 偏光片的结构和制造-精选文档
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