浓硫酸 12mL（0.22mol） d= 1.84120/4g/mL 10%氢氧化钠溶液 无水氯化钙
三. 实验步骤:
1. 在100mL的圆底烧瓶中加入10g溴化钠，10mL水和7.5mL正丁醇，充分振摇[1]。 2. 将烧瓶置于冰水浴中，在不停的回荡下，慢慢加入12mL浓硫酸，再加入几粒沸石。 3. 装上回流冷凝管，在冷凝管上端接一气体吸收装置，用氢氧化钠的水溶液作吸收剂。 4. 在石棉网上加热回流混合物约0.5h，在此过程中，要经常摇动烧瓶。 5. 冷却后，改装蒸馏装置。
6. 在石棉网上加热蒸馏混合物至馏出液完全溶于水（或变为澄清）[2]，此时溴丁烷已全部蒸
出，停止蒸馏。
7. 将馏出液小心转入分液漏斗中，用10mL水洗涤，并静置分层。
8. 将有机层转入到另一个干燥的分液漏斗中（哪一层？溴丁烷和水的密度各为多少?）[3]。 9. 有机层用5mL浓硫酸洗涤，并尽量分去硫酸层（哪一层?）[4]。
10. 有机层依次用10mL水，10mL10%氢氧化钠和10mL水洗涤，用PH试纸检验是否已达
中性，否则重复水洗[5]。
11. 将产物移入干燥的小三角烧瓶中，加入少量的无水氯化钙干燥，间歇摇动，直至液体透
明。
12. 将干燥后的产物小心转入到一个干燥的蒸馏烧瓶中，在石棉网上加热蒸馏，收集99～
103℃的馏分。称重产物，计算产率[6]。
纯的1-溴丁烷为无色透明液体，b.p. 101.6℃，d420 1.2758，n20 D 1.4401 四. 注意事项:
[1] 在加料和反应过程中需经常振摇烧瓶，否则将影响反应的产率。
[2] 取一只试管加入0.5mL水，再收集一滴馏出液，检验其是否溶于水。 [3] 仔细判断哪一层为有机层，1-溴丁烷的密度（d=1.27g/mL）。
[4] 浓硫酸用来洗去粗品中少量未反应的正丁醇和副产物1-丁烯，2-丁烯和丁醚等杂质。否
则正丁醇和溴丁烷可以形成共沸物（bp 98.6℃, 含正丁醇13%）而难以除去。
[5] 在后处理过程中，经历5次洗涤，为保证不将产物丢弃，需将每次分层后的液体保留并
作好标记，直至反应结束后再丢弃。
[6] 本实验1-溴丁烷的产量约为6～7g，产率约52%。
实验十三. 三苯甲醇的制备 (6学时)
一.实验原理:
三苯甲醇可以通过Grignard反应来制备。 方法一:
BretherMgBr + Mg16 / 33
O
C+
COMgBr
方法二:
MgBr +
副反应: MgBr+
二. 主要试剂及实验装置： =MgBretherCOMgBrNH4ClCOHOCOC2H5实验装置：带滴加和回流的搅拌装置 溴苯（FW 157） 5.3mL b.p. 156℃ d =1.49520/4g/mL （7.85g , 0.05mol） 无水乙醚（FW 74） 20mL b.p. 34.5℃ d= 0.713820/4g/mL 镁屑或镁条（FW 24.3） 1.4g（0.055mol） 二苯甲酮（FW 182） 9g（0.05mol） m.p. 49℃ d= 1.097520/4g/mL 苯甲酸乙酯（FW 150） 1.3mL b.p. 213℃ d =1.045820/4g/mL （1.3g , 0.01mol） 饱和氯化铵溶液 40mL 石油醚（b.p. 60～90℃） 碘 三. 实验步骤: 方法一：
1. 在一干净、干燥的250mL三颈烧瓶上分别装置搅拌器，回流冷凝管和滴液漏斗[1]。 2. 在滴液漏斗和冷凝管的上面装置氯化钙干燥管，冷凝管中通入冷凝水。 3. 向反应瓶内投入1.4g（0.055mol）镁屑[2]和一小粒碘[3]。
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=etherH+COHBr4. 在滴液漏斗中加入5.3mL（0.05mol）溴苯和20mL无水乙醚，混匀，从滴液漏斗中滴入
4～5mL混合液至三颈瓶中。
5. 将烧瓶置于热水浴（45～50℃）中，乙醚开始沸腾，棕色的溶液褪色，移去热水浴。 6. 开动搅拌器，继续滴加其余的混合液，控制滴加速度，使反应保持中等回流的速度[5]。 7. 滴加完毕，用温水浴（45～50℃）搅拌回流30min，使镁屑几乎作用完全。
8. 将反应瓶置于冰水浴中，搅拌下从滴液漏斗中缓缓加入9g（0.05mol）二苯甲酮和25mL
无水乙醚的混合液。
9. 加毕，用温水浴（45～50℃）回流30min，使反应完全。 10. 在冰水浴中，搅拌下由滴液漏斗滴入40mL氯化铵溶液[6]。 11. 将反应装置改成简单蒸馏装置，用水浴加热慢慢蒸馏乙醚。 12. 向烧瓶中加入20mL低沸点的石油醚（60～90℃），并搅拌数分钟[7]。 13. 冷却，抽滤得粗产品。
14. 粗产品用2：1的石油醚（60～90℃）-95%乙醇进行重结晶。 15. 干燥后，测熔点，称重并计算产率[8]。
纯的三苯甲醇为白色晶体，m.p. 164.2℃。 方法二：
1. 在一干燥的100mL三颈瓶上，分别装上回流冷凝管和滴液漏斗，在冷凝管和滴液漏斗
的上面装置氯化钙干燥管[1]。
2. 在烧瓶内放入0.5g（0.05mol）镁屑[2]和一小粒碘[3]。
3. 在滴液漏斗中加入2.8mL（0.03mol）溴苯和10mL无水乙醚，混匀，从滴液漏斗中滴入
2～3mL此溶液至三颈烧瓶中[9]。 4. 当棕色的溶液褪色，乙醚开始沸腾，说明反应已经开始，将剩余的溶液缓缓滴入烧瓶中，
控制滴加速度为每分钟1～3滴[5]。
5. 加毕，在温水浴上回流30min，使镁几乎作用完。
6. 将反应物冷至室温，在振摇下自滴液漏斗中慢慢滴入1.3mL（0.01mol）苯甲酸乙酯和
5mL无水乙醚的混合液。 7. 加毕，用温水浴回流30min。
8. 烧瓶用冷水冷却，在搅拌下自滴液漏斗慢慢滴加氯化铵溶液（由2.5g氯化铵和20mL水
配成）[6]。
9. 水浴上蒸去乙醚至三苯甲醇晶体生成，向烧瓶中加入15mL低沸点石油醚（60～90℃），
搅拌数分钟[7]。
10. 冰浴冷却，抽滤，收集产品。
11. 用方法一中叙述的方法进行重结晶。 12. 干燥，测定熔点，称重，计算产率[10]。
纯的三苯甲醇为白色晶体，m.p. 164.2℃。 四.注意事项:
[1] 在实验前必须充分干燥所用的玻璃仪器和试剂。在格氏试剂的制备和反应过程中需保持
干燥条件。
[2] 光亮的镁条可以代替镁屑，用细纱纸磨去镁条两面的氧化膜，并将其剪切成5mm左右
的小碎条。
[3] 加一小粒碘可促使非均相反应在镁的表面发生，诱导反应开始。 [4] 这些现象表明反应已经开始。
[5] 滴加速度应加以控制，使回流环不超过冷凝管内管的一半高度。若反应过于激烈，会增
加副产物联苯的生成。
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[6] 滴加饱和氯化铵溶液是使加成物水解成三苯甲醇。
[7] 粗产物中含有三苯甲醇和副产物联苯，联苯易溶于石油醚而被除去。 [8] 用方法一可得到4～5g产品，产率约为35%。
[9] 必要时可用热水浴（45～50℃）温热烧瓶，诱导反应发生。 [10]用方法二，反应的产率为48%。
实验十四. 正丁醚的制备(5学时)
一.实验原理：正丁醚常采用浓硫酸催化正丁醇进行分子间脱水的方法制备。 反应式：
2 CH3CH2CH2CH2OHH2SO4 , 134~135 oCCH3CH2CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 + H2O
副反应：
CH3CH2CH2CH2OH
二. 主要试剂及实验装置: H2SO4>135 CoC4H8 + H2O
实验装置：带分水器的回流装置 正丁醇(FW 74)： 12.5g (15.5mL) b. p . 117.2℃ d =0.809820/4g/mL 硫酸 4g (2.2mL) d=1.84120/4g/mL 无水氯化钙
三. 实验步骤:
1． 在100mL三颈烧瓶中，加入12.5g(15.5mL)正丁醇和约4g(2.2mL)浓硫酸，摇动使混合
均匀，并加入几粒沸石。
2． 在三颈瓶的一瓶口装上温度计，另一瓶口装上分水器，分水器上端接回流冷凝管。 3． 在分水器中放置（V-2）mL水，然后将烧瓶在石棉网上用小火加热，回流[1]。 4． 继续加热到瓶内温度升高到134~135°C（约需20min）。待分水器已全部被水充满时，
[2]
表示反应已基本完成。
5． 冷却反应物，将它连同分水器里的水一起倒入内盛25mL水的分液漏斗中，充分振摇，
静止，分出产物粗制正丁醚。
[3]
6． 用两份8mL50%硫酸洗涤两次，再用10mL水洗涤一次，然后用无水氯化钙干燥。 7． 干燥后的产物倒入蒸馏烧瓶中，蒸馏收集139~142°C馏分，产量5~6g，产率约为50%。 纯正丁醚为无色液体，b.p.为142°C，d420 0.769，n20D 1.3992。 四.注意事项:
[1] 反应中分水器内液面增加，这是由于反应生成的水以及未反应的正丁醇，经冷凝管冷凝
后聚积于分水器内，由于比重不同，水在下层，正丁醇浮于水面而流回到反应瓶中。V为分水器的容积。
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[2] 若继续加热，则溶液变黑，并有大量副产物丁烯生成。
[3] 丁醇溶于50%硫酸中，而正丁醚则很少溶解，以此除去正丁醇。
实验十五.苯甲酸和苯甲醇的制备(5学时)
一.实验原理:
通过Cannizzaro反应制备苯甲酸和苯甲醇。
CHOCOONaCH2OH+NaOHH++COOH(or KOH) 二. 主要试剂及实验装置:
实验装置：（略） 苯甲醛(FW 106) 10.3 mL (10.6 g, 0.10 mol)， b.p. 179.2℃， d=1.041520/4g/mL NaOH(FW 56.11) 8.8 g (0.22 mol)
三. 实验步骤:
[1]
1． 在100mL烧杯中加入8.8g氧化钠8.8mL水，充分振荡，使其完全溶解。
[2]
2． 将10.3mL苯甲醛分批加入，充分摇动，使其成蜡状。
[3]
3． 放置过夜后，加入30-35mL水，充分摇动，如还不溶，补加少量水或温热使全溶。
[4]
4． 冷却后混合物倒入分液漏斗中，分别用24mL乙醚分三次萃取。水相备用。合并乙醚相，分 别用4mL饱和NaHSO?洗涤、8mL 10%Na2CO3和8mL冷水洗涤。乙醚提取液用无水硫酸镁干燥 [5]。
5.水浴蒸去乙醚。然后蒸馏收集198-204℃馏分[6]，即为苯甲醇。纯苯甲醇为无色液体，
。2420
b.p.205.3C，d21.0419, nD1.5396。 6．称重。计算产率。
7.在搅拌下将保留的水层以细流倒入32mL浓盐酸、32mL水和20g冰的混合物中，冷却析出苯甲酸。 8． 抽滤。洗涤。干燥。称重。计算产率。纯苯甲酸为无色针状晶体，m.p.122.13℃。 四.注意事项:
[1] 这里为浓碱，操作需小心，尽量不要沾到皮肤上，若沾上，则及时冲洗。
[2] 苯甲醛必须是新蒸馏过的,且分批加入,每加一次都应用软木塞塞紧瓶塞,用力振荡,若
温度过高,可将反应瓶放入冷水浴中冷却,如此反复至反应物成白色蜡状,可放置过夜。 [3] 将烧瓶安置在铁架台上,在微热条件下加水,使瓶内蜡状物溶解,如不溶,则继续边搅拌
边加水,至到所有的固体溶解。 [4] 乙醚易燃,使用时远离明火。
[5] 乙醚萃取液可用无水MgSO4干燥,也可用无水K2CO3干燥。因为乙醚沸点较低,所以避免
使用明火。
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有机化学实验授课教案
